一种阳离子聚合方法与流程

技术特征：

1.一种阳离子聚合方法，该方法包括在溶液聚合条件下，将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与引发剂体系中的各组分在聚合溶剂中接触，

所述引发剂体系含有至少一种能够提供质子的化合物、至少一种路易斯酸和至少一种活化剂，所述活化剂选自式I-1所示的化合物和式I-2所示的化合物，

式I-1和式I-2中，R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆、R₇和R₈各自为-H、-X¹、-NO₂、和-CN中的一种，X¹和X²各自为卤素基团中的一种；

10～90摩尔％的路易斯酸为式II所示的路易斯酸，

式II中，R₉和R₁₀各自为C₁～C₈的直链或支链烷基，X³为卤素基团中的一种；

所述单烯烃选自式IV所示的化合物，

式IV中，R₁₃和R₁₄各自为C₁～C₅的直链或支链烷基；或者R₁₃为氢，R₁₄为C₃～C₅的支链烷基；

所述共轭二烯烃选自式V所示的化合物，

式V中，R₁₅、R₁₆和R₁₇各自为氢或者C₁～C₅的直链或支链烷基。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述能够提供质子的化合物与所述活化剂的摩尔比为1：0.01～3，优选为1：0.1～2.8，更优选为1：0.2～2.5，进一步优选为1：0.8～1.5。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述活化剂选自四氢苯醌、四氯苯醌、四氰基苯醌和二氯二氰基苯醌。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，式II中，X³为-Cl；优选地，式II所示的路易斯酸为二乙基氯化铝。

5.根据权利要求1或4所述的方法，其中，剩余部分路易斯酸为式III所示的化合物，

式III中，R₁₁为C₁～C₈的直链或支链烷基，X⁴¹和X⁴²各自为卤素基团中的一种；

优选地，剩余部分路易斯酸为二氯乙基铝。

6.根据权利要求1、4和5中任意一项所述的方法，其中，20～80摩尔％的路易斯酸为式II所示的路易斯酸，优选30～70摩尔％的路易斯酸为式II所示的路易斯酸。

7.根据权利要求1和4～6中任意一项所述的方法，其中，所述能够提供质子的化合物与所述路易斯酸的摩尔比为0.01～1：1，优选为0.02～0.5： 1，更优选为0.04～0.3：1，进一步优选为0.05～0.1：1。

8.根据权利要求1、2和7中任意一项所述的方法，其中，所述能够提供质子的化合物为H₂O和/或质子酸，优选为HCl。

9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述接触在-120℃至20℃、优选-100℃至0℃、更优选-100℃至-40℃、进一步优选-90℃至-60℃的温度范围内进行。

10.根据权利要求1～9中任意一项所述的方法，其中，将至少一种单烯烃和至少一种共轭二烯烃与所述引发剂体系中的各组分接触的方法包括：将所述引发剂体系中的各组分溶解于溶剂中，并将得到的混合物陈化，得到引发剂溶液；将所述引发剂溶液与溶解于聚合溶剂中的所述单烯烃和所述共轭二烯烃混合。

11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述陈化的时间为10分钟至10小时，优选为30分钟以上，更优选为60分钟以上，进一步优选为60分钟至120分钟。

12.根据权利要求10所述的方法，其中，所述陈化在-100℃至20℃、优选-100℃至0℃、更优选-100℃至-50℃、进一步优选-90℃至-70℃的温度范围内进行。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述单烯烃和所述共轭二烯烃的总量为基准，所述单烯烃的含量为80～99.5重量％，优选为90～98重量％；所述共轭二烯烃的含量为0.5～20重量％，优选为2～10重量％。

14.根据权利要求1～13中任意一项所述的方法，其中，所述共轭二烯烃为异戊二烯；和/或

所述单烯烃为异丁烯。

15.根据权利要求1所述的方法，其中，所述聚合溶剂选烷烃和卤代烷烃，优选选自C₁～C₁₀的卤代烷烃和C₃～C₁₀的烷烃。