以醋酸为溶剂,采用混合催化剂,无卤催化体系下,用空气(氧气)催化氧
化对甲氧基甲苯进行反应,制备对甲氧基苯甲醛、对甲氧基苯甲醇、乙酸茴香酯
和对甲氧基苯甲酸,同时生成副产品硫酸钠和乙酸钠。
(1) 对甲氧基苯甲醛
(2) 对甲氧基苯甲酸
(3) 乙酸茴香酯
(4) 对甲氧基苯甲醇
2、工艺过程
(1)氧气氧化PCME
在氧化釜中投入乙酸钴、乙酸铬和乙酸铈作为催化剂,以及乙酸,蒸汽加热
至70-90℃,搅拌溶解后,再加入对甲氧基甲苯(PCME),蒸汽加热至100-120℃,
通入空气(氧气)反应2h。
(2)乙酸回收
待氧化反应结束后,将反应液压出,转入蒸馏釜。蒸汽加热至140℃,蒸出
的乙酸回用至催化剂配置工序,将所得馏底用水进行洗涤,静置分层,得到油相
和水相。
(3)催化剂回收
将所得水相经过滤器过滤,产生含催化剂的滤液,以及少量含有机物的固废
S2-1,滤液转移至催化剂回收釜,在常压下升温至105-112℃蒸馏,蒸馏出含乙
酸的水蒸气,回用于水洗分液工段,馏底为催化剂,转移至溶解釜内,加入乙酸,
于70-90℃,搅拌溶解,再回用至氧化工序。
(4)油层处理
将分液所得油相转移至蒸馏釜中,加入无水碳酸钠,于70-75℃搅拌30min后,减压蒸馏至釜温~120℃,馏分为对甲氧基苯甲醛和乙酸茴香酯粗品,馏底为
对甲氧基苯甲酸钠粗品,同时会产生废气G2-2。
(5)制备对甲氧基苯甲酸
将馏底加入水溶解,搅拌30min 后加热至90-95℃过滤,得到滤液和滤渣
(S2),滤液于70-75℃用硫酸中和,再经过滤得对甲氧基苯甲酸,以及含水汽
和二氧化碳的废气G2-3,滤液再在常温下静置,得到副产品硫酸钠以及含少量
硫酸的废水W2-1。
精馏制备对甲氧基苯甲醛和乙酸茴香酯馏分转移至精馏釜在60-140℃,1-10mmHg 下进行精馏,得到馏分对甲氧基
苯甲醛和馏分乙酸茴香酯和焦油S2-3;
(6)乙酸茴香酯水解制备对甲氧基苯甲醇
在水解釜中加入氢氧化钠、乙酸茴香酯和水,蒸汽加热至60-80℃,反应得
到乙酸钠和对甲氧基苯甲醇粗品。
静置分层,油相加入乙酸和水进行洗涤后静置分层,再次得到油相和水相,
油相再加入氢氧化钠和水洗涤,静置分层,再次得到油相和水相,油相转移至精
馏釜,在120℃,3-5mmHg 下进行精馏,得到对甲氧基苯甲醇以及焦油S2-4。
两次洗涤分液得到的水相与静置分液得到的水相加入乙酸,经过滤得到副产品三
(7)水合乙酸钠,以及含乙酸和对甲氧基苯甲醇的废水。
物料平衡