本发明涉及聚缩醛树脂成型体。
背景技术：
聚缩醛树脂的机械强度、耐化学品性、滑动性、耐磨性优异、且其加工容易。因此，作为代表性的工程塑料，在电气设备等的驱动部件、汽车部件或其它部件等广范围中使用。聚缩醛树脂由于其利用领域的扩大，其要求性能变得越来越高。
以往，为了使聚缩醛树脂成型体的滑动性提高，使用了涂布润滑脂的方法。但是，最近正在进行无润滑脂化。例如，对于打印机的齿轮等机构部件而言，要求不使用润滑脂的状态下的稳定的滑动性。这是因为，机构部件需要连续地以恒定的摩擦系数驱动，与此相对，润滑脂难以充分减小摩擦系数的偏移。对应于这样的要求，已知在聚缩醛树脂中添加聚乙烯、润滑油等润滑剂的技术(例如，参见专利文献1～3)。
另外，汽车用内部材料等要求外观设计性的部件要求长期不变色。为了应对该要求，使用例如在聚缩醛树脂中添加赋予耐候性的添加剂的方法。
此外，对于汽车用内部材料、办公自动化(OA)设备内部的驱动部件而言，要求减少从成型体产生的臭味(特别是甲醛)。对应于这样的要求，例如使用在聚缩醛树脂中添加化学捕集甲醛的添加剂的方法。
另外，在聚缩醛树脂成型体(特别是颗粒)的保存时、运输时，有时 成为将收纳有该成型体的袋长时间堆积的状态。在像这样施加了载荷的环境下，容易发生成型体彼此粘着的现象(粘连)。若产生这样的粘连，则在将成型体导入料斗时产生挂料(Bridge)(在内部成型体堵塞，不能从排出口排出的现象)，因此难以稳定地生产制品。因此，对于聚缩醛树脂成型体要求耐粘连性。为了应对该要求，采用例如添加填料而在表面形成微细的凹凸的方法、添加蜡而在成型体的表面形成薄覆膜的方法。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5301926号说明书
专利文献2：日本特开平8-127704号公报
专利文献3：日本特开平5-65390号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
然而，对于仅添加润滑剂的方法而言，由于聚缩醛树脂与润滑剂的相容性低，因此不能将润滑剂充分分散在树脂中。因此存在下述课题：虽然初始的摩擦系数变低，但是由于在表面附近存在的润滑剂耗尽，由此摩擦系数急剧上升，滑动性不稳定。
另外，对于使用赋予耐候性的添加剂的方法而言，在高温下的暴露条件下的耐变色性方面仍然不足。
此外，对于使用捕集甲醛的添加剂的方法而言，有时在连续注射成型时产生模垢。因此，在长时间稳定地进行生产方面留有课题。
另外，使用通过添加填料、蜡而改善粘连性的方法时，存在滑动性反而大幅受损的课题。
本发明根据这样的背景而作出，其目的在于提供一种聚缩醛树脂成型体，所述聚缩醛树脂成型体具有稳定的滑动性、经时色调变化少、且低臭味性和耐粘连性优异。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过制成包含特定的成分且具有特定的形状的聚缩醛树脂成型体，可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
[1]
一种聚缩醛树脂成型体，其为包含(A)聚缩醛树脂、(B)润滑油和(C)聚烯烃的聚缩醛树脂成型体，其中，所述成型体的长径为2.5mm～4.0mm且短径为1.4mm～2.8mm，并且扁率(长径/短径比)大于1.25。
[2]
根据[1]所述的聚缩醛树脂成型体，其中，上述(C)聚烯烃包含具有交联成分的聚烯烃。
[3]
根据[1]或[2]所述的聚缩醛树脂成型体，其中，上述(C)聚烯烃包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、聚丁二烯氢化物和酸改性聚烯烃组成的组中的至少2种以上。
[4]
根据[1]～[3]中任一项所述的聚缩醛树脂成型体，其中，上述(C)聚烯烃包含聚丙烯。
[5]
根据[1]～[4]中任一项所述的聚缩醛树脂成型体，其中，上述(C)聚烯烃包含聚乙烯。
[6]
根据[1]～[5]中任一项所述的聚缩醛树脂成型体，其中，上述(B)润滑油为石蜡油和/或硅油。
[7]
根据[1]～[6]中任一项所述的聚缩醛树脂成型体，其中，上述长径为2.8mm～3.9mm且上述短径为1.6mm～2.7mm，并且上述扁率(长径/短径比)为1.3～1.8。
[8]
一种构件，其通过将[1]～[7]中任一项所述的聚缩醛树脂成型体进一步成型而得到。
发明效果
根据本发明，能提供一种树脂成型体，其具有稳定的滑动性、经时色调变化少、低臭味性优异、且耐粘连性优异。
具体实施方式
以下，对用于实施本发明的方式(以下，称为“本实施方式”)详细说明，但本发明不限于以下的记载，在其要旨的范围内可以进行各种变形来实施。
《聚缩醛树脂成型体》
本实施方式的聚缩醛树脂成型体为包含(A)聚缩醛树脂、(B)润滑油和(C)聚烯烃的聚缩醛树脂成型体，长径为2.5mm～4.0mm且短径为1.4mm～2.8mm，并且扁率(长径/短径比)大于1.25。由于以这样的方式构成，因此本实施方式的聚缩醛树脂成型体具有稳定的滑动性、经时色调变化少、低臭味性优异、且耐粘连性优异。
需要说明的是，本实施方式中的“聚缩醛树脂成型体”只要包含(A)聚缩醛树脂、(B)润滑油和(C)聚烯烃，且具有上述的形状就没有特别限制。例如，包括使用挤出机等或者通过注射成型等而得到的“成型体”。此处，成型体也包括例如利用挤出机得到的线料、颗粒。
本实施方式中所述的“(聚缩醛树脂成型体的)长径”、“(聚缩醛 树脂成型体的)短径”是指使聚缩醛树脂成型体在平面上形成稳定状态时，由从平面到最高的部位的高度表示的成型体粒子高度、由从成型体粒子上表面到下表面最长的宽度表示的成型体粒子宽度。通过比较这些成型体粒子宽度或成型体粒子高度，较长的为长径、较短的为短径。
本实施方式中所述的“(聚缩醛树脂成型体的)扁率”为长径与短径之比，即(扁率)＝(长径)/(短径)。确定长径、短径、扁率时，可以采用例如20粒成型体粒子的平均值。
本实施方式的聚缩醛树脂成型体的长径为2.5mm～4.0mm，短径为1.4mm～2.8mm，成型体的扁率大于1.25。优选成型体的长径为2.8mm～3.9mm，短径为1.6mm～2.7mm，更优选长径为3.0mm～3.8mm，短径为2.0mm～2.6mm。通过长径为2.5mm以上，在将成型体熔融混炼或注射成型时容易熔融。另外，通过长径为4.0mm以下，可以减少制造工序中的成型体彼此的附着。需要说明的是，通过短径为1.4mm以上，可以抑制成型体彼此接触时的成型体的破裂。通过短径为2.6mm以下，可以充分减少由干燥处理后的颗粒产生的甲醛的释放量。成型体的扁率优选为1.30以上。成型体的扁率的上限优选为2.00以下。更优选为1.80以下。粒料粒子的长径与短径和扁率为规定的1.25以下时，成型体彼此接触时的接触面积变小，在施加载荷时容易产生微粉。另外，减少在制造工序中输送成型体时的异形物产生量的效果不足。此外，由干燥处理后的颗粒产生的甲醛释放量存在变多的倾向。需要说明的是，聚缩醛树脂成型体的扁率为2.00以下时，可以充分确保成型体的厚度，结果，存在进一步抑制成型体彼此接触时的微粉产生的倾向，另外，存在可以充分减少在输送成型体时的异形物产生量的倾向。
作为增大聚缩醛树脂成型体的扁率的方法，不限于以下，可举出例如增大粒子宽度或减小粒子高度。作为增大粒子宽度的方法，不限 于以下，可举出例如增大挤出机中的熔融树脂挤出喷嘴的大小等。另外，作为减小粒子高度的方法，不限于以下，可举出例如减小挤出机的每单位时间的挤出量或增加切割机刀片的数量、转速等。
本实施方式的聚缩醛树脂成型体的制造方法没有特别限制，可以通过后述的方法等制造后，在熔融混炼机中配合所需的各种添加剂并熔融混炼，之后，从挤出机经由多个小喷嘴挤出熔融树脂，利用旋转的切割机，例如边在大气中冷却边进行切割，由此制造聚缩醛树脂成型体。
聚缩醛树脂成型体的形态不限于以下，可以制成例如直径或一边为约1mm～约10mm的圆盘状、球状、圆柱状、棱柱、板状，另外，其形状、大小可以根据挤出机的每单位时间的挤出量、挤出机内温度、喷嘴的形状/大小/个数、切割机刀片的数量/转速、树脂冷却条件等适当调节。此外，也可以通过适当调节形态来调节聚缩醛树脂成型体的物性(臭味强度、粘连性等)。
本实施方式的聚缩醛树脂成型体的形状优选为短圆柱状、即圆盘状，每1粒成型体的重量通常为5mg～100mg，优选为7mg～50mg的范围。
通过将聚缩醛树脂成型体的长径、短径、扁率设定为上述范围，使得成型体的重量与表面积之比为一定的范围，发挥出注射成型而得到的成型体的加热后的色调变化小的效果。另外，通过将成型体的长径、短径、扁率设定为上述范围，发挥出干燥处理的效果提高、臭味强度也降低的效果。
<(A)聚缩醛树脂>
此处，对于可以在本实施方式的聚缩醛树脂成型体中使用的(A)聚缩醛树脂详细地说明。
作为可以在本实施方式中使用的聚缩醛树脂，没有特别限制，可举出例如聚甲醛均聚物和聚甲醛共聚物。聚甲醛均聚物没有特别限制，例如为将甲醛的单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物均聚而得到的均聚物。因此，聚甲醛均聚物实质上由氧亚甲基单元构成。
另外，聚甲醛共聚物没有特别限制，可举出例如甲醛的单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(四聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与环氧乙烷、环氧丙烷、表氯醇、1,3-二氧杂环戊烷、1,4-丁二醇缩甲醛等二醇、二聚二醇的环状缩甲醛等环状醚、环状缩甲醛共聚而得到的共聚物。另外，作为聚甲醛共聚物，也可以使用使甲醛的单体和/或甲醛的环状低聚物与单官能缩水甘油醚共聚而得到的具有支链的聚甲醛共聚物、或与多官能缩水甘油醚共聚而得到的具有交联结构的聚甲醛共聚物。
此外，聚缩醛树脂也可以为在两末端或单末端具有羟基等官能团的化合物、例如聚亚烷基二醇的存在下，使甲醛的单体或甲醛的环状低聚物聚合而得到的具有嵌段成分的聚甲醛均聚物。同样地，聚缩醛树脂也可以为在两末端或单末端具有羟基等官能团的化合物、例如氢化聚丁二烯二醇的存在下，使甲醛的单体或其三聚物(三聚甲醛)、四聚物(三聚甲醛)等甲醛的环状低聚物与环状醚、环状缩甲醛共聚而得到的具有嵌段成分的聚甲醛共聚物。如上所述，作为本实施方式中的聚缩醛树脂，可以使用聚甲醛均聚物和聚缩醛共聚物中的任一种。另外，聚缩醛树脂可以单独使用1种或组合使用2种以上。聚缩醛树脂优选包含聚缩醛共聚物。
使用三聚甲醛得到聚甲醛共聚物时，上述1,3-二氧杂环戊烷等共聚单体的使用量一般相对于三聚甲醛100摩尔优选为0.1摩尔～60摩尔，更优选为0.1摩尔～20摩尔，进一步优选为0.13摩尔～10摩尔。本实施方式中，聚甲醛共聚物的熔点优选为162℃～173℃，更优选为 167℃～173℃，进一步优选为167℃～171℃。熔点为162℃～173℃的聚甲醛共聚物例如可以通过相对于三聚甲醛100摩尔使用约1.3摩尔～约3.5摩尔的共聚单体而得到。另外，熔点可以通过DSC测定。
作为用于聚甲醛共聚物的聚合的聚合催化剂，没有特别限制，优选例如路易斯酸、质子酸及其酯或酸酐等阳离子活性催化剂。作为路易斯酸，没有特别限制，可以列举例如硼酸、锡、钛、磷、砷和锑的卤化物，更具体地可以列举三氟化硼、四氯化锡、四氯化钛、五氟化磷、五氯化磷、五氟化锑、以及其络合物或盐。另外，作为质子酸、其酯或酸酐，没有特别限制，可以列举例如高氯酸、三氟甲磺酸、高氯酸叔丁酯、高氯酸乙酰酯、三甲基氧六氟磷酸盐等。它们中，优选三氟化硼、三氟化硼水合物、和含有氧原子或硫原子的有机化合物与三氟化硼的配位络合物，更具体地，可以列举三氟化硼二乙醚、三氟化硼二正丁醚作为优选例。
作为聚甲醛共聚物的制造方法，没有特别限制，可使用以往公知的方法，可以举出例如美国专利第3027352号说明书、美国专利第3803094号说明书、德国专利发明第1161421号说明书、德国专利发明第1495228号说明书、德国专利发明第1720358号说明书、德国专利发明第3018898号说明书、日本特开昭58-98322号公报和日本特开平7-70267号公报中记载的方法。通过上述聚合得到的聚甲醛共聚物中可能存在热不稳定的末端部[-(OCH2)n-OH基团]，因此优选实施不稳定末端部的分解除去处理。
具体地，在不稳定末端部的分解除去处理中，在由下述通式(1)表示的至少1种季铵化合物的存在下，在聚甲醛共聚物的熔点以上且260℃以下的温度下，在使聚甲醛共聚物熔融的状态下实施加热处理。
[R1R2R3R4N+]nX-n…(1)
此处，式(1)中，R1、R2、R3和R4各自独立地表示碳原子数1～30的取代或未取代的烷基；碳原子数6～20的芳基；碳原子数1～30的取代或未取代的烷基中的至少一个氢原子被碳原子数6～20的芳基取代后的芳烷基；或者碳原子数6～20的芳基中的至少一个氢原子被碳原子数1～30的取代或未取代的烷基取代后的烷芳基，取代或未取代的烷基为直链状、支链状或环状。上述取代烷基中的取代基为卤素原子、羟基、醛基、羧基、氨基或酰胺基。另外，上述未取代的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基中的氢原子可以被卤素原子取代。n表示1～3的整数。X表示羟基或碳原子数1～20的羧酸、除卤化氢以外的氢酸、含氧酸、无机硫羰酸或碳原子数1～20的有机硫羰酸的酸残基。
季铵化合物只要是由上述通式(1)表示的化合物就没有特别限制，但从更有效且可靠地发挥出本实施方式的上述效果的观点考虑，式(1)中的R1、R2、R3和R4各自独立地优选为碳原子数1～5的烷基或碳原子数2～4的羟烷基，进一步更优选R1、R2、R3和R4中的至少一个为羟乙基。作为这样的季铵化合物，没有特别限制，具体地可列举例如：四甲基铵、四乙基铵、四丙基铵、四正丁基铵、十六烷基三甲基铵、十四烷基三甲基铵、1,6-六亚甲基双(三甲基铵)、十亚甲基双(三甲基铵)、三甲基-3-氯-2-羟基丙基铵、三甲基(2-羟基乙基)铵、三乙基(2-羟基乙基)铵、三丙基(2-羟基乙基)铵、三正丁基(2-羟基乙基)铵、三甲基苄基铵、三乙基苄基铵、三丙基苄基铵、三正丁基苄基铵、三甲基苯基铵、三乙基苯基铵、三甲基-2-羟基乙基铵、一甲基三羟乙基铵、一乙基三羟乙基铵、十八烷基三(2-羟基乙基)铵、四(羟乙基)铵等的氢氧化物、上述季铵的盐酸、氢溴酸、氢氟酸等氢酸盐；上述季铵的硫酸、硝酸、磷酸、碳酸、硼酸、氯酸、碘酸、硅酸、高氯酸、亚氯酸、次氯酸、氯磺酸、氨基磺酸、焦硫酸、三聚磷酸等含氧酸盐；上述季铵的硫代硫酸等硫羰酸盐、上述季铵的甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、辛酸、癸酸、苯甲酸、草酸等羧酸盐等。它们中，优选氢氧化物(OH-)、硫酸(HSO4-、SO42-)、碳酸(HCO3-、CO32-)、硼酸(B(OH)4-)、和羧酸的盐。在羧酸中，特别优选甲酸、乙酸、丙酸。季 铵化合物可以单独使用1种，或者也可以组合使用两种以上。另外，除上述季铵化合物以外，也可以组合使用作为公知的不稳定末端部的分解促进剂的氨、三乙胺等胺类等。
季铵化合物的使用量换算为相对于聚甲醛共聚物与季铵化合物的合计质量的、由下述通式(2)表示的来自于季铵化合物的氮量，优选为0.05～50质量ppm，更优选为1～30质量ppm。
季铵化合物的使用量＝P×14/Q…(2)
此处，式(2)中，P表示季铵化合物相对于聚甲醛共聚物的浓度(质量ppm)，14为氮的原子量，Q表示季铵化合物的分子量。
通过季铵化合物的使用量为0.05质量ppm以上，具有不稳定末端部的分解除去速度进一步提高的倾向。另外，通过为50质量ppm以下，具有不稳定末端部的分解除去后的聚甲醛共聚物的色调更优异的倾向。
本实施方式中的聚缩醛树脂的不稳定末端部通过在熔点以上且260℃以下的温度下、在使聚缩醛共聚物熔融的状态下进行热处理，具有可以充分分解除去的倾向。作为用于该分解除去处理的装置没有特别限制，优选例如挤出机、捏合机等。通过分解而产生的甲醛通常在减压下除去。作为将季铵化合物和聚甲醛共聚物混合的方法没有特别限制，可列举例如在使聚合催化剂失活的工序中以水溶液形式添加的方法、向通过聚合生成的聚缩醛共聚物粉末中喷吹的方法等。无论使用哪一种方法，只要在对聚缩醛共聚物进行加热处理的工序中在该共聚物中存在季铵化合物即可。例如，也可以在熔融混炼和挤出聚甲醛共聚物的挤出机中注入季铵化合物。或者使用该挤出机等在聚甲醛共聚物中配合填料、颜料时，可以首先将季铵化合物浸渍到聚甲醛共聚物的树脂颗粒中，在之后的填料、颜料的配合时进行不稳定末端除去 处理。
不稳定末端部的分解除去处理也可以在使与通过聚合得到的聚甲醛共聚物共存的聚合催化剂失活后进行，也可以不使聚合催化剂失活而进行。作为聚合催化剂的失活处理，可以列举在胺类等的碱性水溶液中将聚合催化剂中和失活的方法。不进行聚合催化剂的失活时，在聚甲醛共聚物的熔点以下的温度下、在惰性气体气氛下加热该共聚物，通过挥发来减少聚合催化剂后，进行不稳定末端部的分解除去操作也是有效的方法。
通过上述的不稳定末端部的分解除去处理而得到的聚甲醛共聚物几乎不存在不稳定末端部，具有热稳定性更优异的倾向。
另外，(A)聚缩醛树脂可以单独使用1种，另外，也可以并用2种以上例如分子量不同的聚缩醛树脂、共聚单体量不同的聚缩醛共聚物等。
<(B)润滑油>
接着，对可以在本实施方式中使用的(B)润滑油进行详细地说明。(本说明书中，(B)成分有时记为(B)。)
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份的(B)润滑油的含量的下限值没有特别限制，优选为0.1质量份，更优选为0.2质量份，进一步优选为0.3质量份。另外，上述含量的上限值也没有特别限制，优选为5.0质量份，更优选为4.5质量份，进一步优选为4.2质量份。(B)的含量为上述范围时，具有聚缩醛树脂成型体的耐磨性提高的倾向。特别是(B)的含量为0.1质量份以上时，具有可以确保充分的滑动性、耐磨性提高的倾向。另外，(B)的含量为5.0质量份以下时，具有可以抑制树脂的软化、并且可以确保能够耐受齿轮等用途的聚缩醛树脂成型体的强度的倾向。
(B)润滑油的分子量的下限优选为100，更优选为400，进一步优选为500。另外，上限优选为5000000，更优选为2000000，进一步优选为1000000。(B)润滑油的熔点的下限值优选为-50℃，更优选为-30℃，进一步优选为-20℃。(B)润滑油的熔点的上限值优选为20℃，更优选为30℃，进一步优选为50℃。通过将分子量设定为100以上，具有润滑油的滑动性变良好的倾向。另外，通过将分子量设定为100万以下，具有润滑油的分散变良好、耐磨性提高的倾向。另外，通过将熔点设定为-50℃以上，可以保持在成型体表面存在的润滑油的流动性、抑制磨损，由此具有成型体的耐磨性提高的倾向。另外，通过将熔点设定为50℃以下，具有容易与聚缩醛树脂混炼、润滑油的分散性提高的倾向。根据上述观点，(B)润滑油的分子量和熔点优选设定在上述范围内。上述熔点为比润滑油的倾点低2.5℃的温度。上述倾点可以依据JIS K2269来测定。
本实施方式中使用的(B)润滑油不限于以下的物质，只要为能够使聚缩醛树脂成型体的摩擦、磨损特性提高的物质即可，可举出例如发动机油、汽缸油等天然烃、或石蜡油(出光兴产株式会社制Diana Process Oil PS32等)、环烷油(出光兴产株式会社制Diana Process Oil NS90S等)、芳香油(出光兴产株式会社制Diana Process Oil AC12等)等合成烃、作为硅油(信越化学株式会社制G30系列等)的以聚二甲基硅氧烷为代表的硅油、硅橡胶、改性硅橡胶，只要从通常市售的润滑油中适当选择、直接或根据需要适当配合来使用即可。它们中，石蜡油和硅油从滑动性的观点考虑也优异、且工业上能容易地获得，从而优选。这些润滑油可以单独使用，也可以组合使用。
从改善滑动时的磨损特性、且滑动稳定性优异的观点考虑，优选将本实施方式的聚缩醛树脂成型体中的(B)润滑油的含量的范围如上所述进行调节的情况。
<(C)聚烯烃>
接着，对可以在本实施方式中使用的(C)聚烯烃详细地说明。
相对于(A)聚缩醛树脂100质量份的(C)聚烯烃的含量的下限值没有特别限制，优选为0.5质量份，更优选为0.7质量份，进一步优选为1.0质量份。另外，(C)聚烯烃的含量的上限值也没有特别限制，优选为5.0质量份，更优选为4.5质量份，进一步优选为4.0质量份。从充分确保成型体的耐磨性的观点考虑，优选将(C)聚烯烃的含量设定在上述范围内。特别是(C)聚烯烃的含量为0.5质量份以上时，具有成型体的滑动性提高的倾向。另外，(C)聚烯烃的含量为5.0质量份以下时，具有可以防止树脂成分的剥离、耐磨性提高的倾向。对于本实施方式的聚缩醛树脂成型体而言，从改善滑动时的磨损特性、且滑动稳定性优异的观点考虑，优选将(C)聚烯烃的含量的范围如上所述进行调节的情况。
作为(C)聚烯烃，不限于以下，优选为选自由下述通式(3)所示的烯烃类化合物的均聚物、以下述通式(3)所示的烯烃类化合物为主要单体的聚合物、和它们的改性物组成的组中的一种以上聚烯烃。
上述式(3)中，R11为氢原子或甲基，R12为氢原子、碳原子数1～10的烷基、羧基、包含2～5个碳原子的烷基化羧基、具有2～5个碳原子的酰氧基、或乙烯基。作为其它单体，可以从能够与上述的通式(3)所示的烯烃类化合物聚合的单体中适当选择。
作为可以在本实施方式中使用的(C)聚烯烃，不限于以下的物质， 可举出例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物、聚丙烯-丁烯共聚物、聚丁烯、聚丁二烯的氢化物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等具有聚烯烃(c1)的嵌段与亲水性聚合物(c2)的嵌段经由选自由酯键、酰胺键、醚键、氨基甲酸酯键和酰亚胺键组成的组中的至少一种键反复交替键合而成的结构的嵌段聚合物、以及它们的改性物、它们的热塑性弹性体。
作为聚烯烃(c1)的具体例，不限于以下的物质，可举出聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯等。另外，作为亲水性聚合物(c2)的具体例，不限于以下的物质，可举出聚乙酸乙烯酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚乳酸等。
作为(C)聚烯烃，也可以使用改性后的聚烯烃(改性物)。作为该改性物，不限于以下，可举出例如使与形成烯烃树脂的聚合物不同的一种以上其它乙烯基化合物接枝而成的接枝共聚物、用α,β-不饱和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、纳迪克酸等)或其酸酐(根据需要并用过氧化物)改性而成的物质、使烯烃类化合物与酸酐共聚而成的物质。
作为(C)聚烯烃也可以使用热塑性弹性体。以下，有时将这样的聚烯烃称为“具有交联成分的”聚烯烃。具有交联成分的聚烯烃不限于以下，可以通过例如在自由基引发剂的存在下将自由基交联性弹性体和不表现出自由基交联性的树脂熔融混炼的同时，将自由基交联性弹性体交联来制造。更具体地，该热塑性弹性体可以通过由下述(1)～(5)代表的方法制造。另外，作为柔软性的指标的热塑性弹性体的硬度(依据ASTMD2240类型A)也取决于其目的，但优选为30～90。通过该硬度为30以上，具有由本实施方式的聚缩醛树脂成型体得到的成型体的机械性能、特别是耐冲击性、伸长率变良好的倾向，通过该硬度为90以下，具有本实施方式的聚缩醛树脂成型体的硬度变良好的倾向。
(1)在日本特开昭59-006236号公报中记载的利用有机过氧化物使烯烃类橡胶和烯烃类树脂部分交联，并在其中配合A-(B-A)n型的嵌段共聚物而得到热塑性弹性体的方法。
(2)在日本特开平03-292342号公报中记载的利用有机过氧化物将充油烯烃共聚物橡胶、烯烃树脂和软化剂交联后添加氢化苯乙烯类热塑性弹性体而得到热塑性弹性体的方法。
(3)在日本特开平07-11067号公报中记载的将含交联橡胶的热塑性弹性体、苯乙烯类嵌段共聚物、软化剂和聚烯烃类树脂混合而得到热塑性弹性体的方法。
(4)在日本特开平10-287775号公报中记载的将包含特定的乙烯-α烯烃共聚物、包含至少1个以乙烯基芳香族化合物为主体的聚合物嵌段A和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段B且氢化而成的嵌段共聚物、丙烯类聚合物和橡胶用油的混合物利用自由基引发剂和交联助剂交联，从而得到作为低硬度热塑性弹性体组合物的热塑性弹性体的方法。
(5)在国际公开第2000/61681号单行本中记载的在之后在包含使用茂金属催化剂制造的乙烯-α烯烃共聚物和烯烃类树脂、且交联度为50％以上的乙烯-α烯烃共聚物中添加热塑性弹性体而得到作为橡胶组合物的热塑性弹性体的方法。
(6)在日本专利第2610663号说明书中记载的得到热塑性弹性体的方法，其特征在于，使包含结晶性烯烃聚合物部和非晶性烯烃聚合物部的聚合物粒子与交联剂在低于结晶性烯烃聚合物的熔点或非晶性烯烃聚合物的玻璃化转变温度中的任意一个较高的温度的温度下接触而得到粒子内交联后的热塑性弹性体。
通过使用具有交联成分的聚烯烃，具有得到滑动时的摩擦系数更低、滑动稳定性更优异的树脂组合物的倾向，结果具有得到的聚缩醛树脂成型体的物性也提高的倾向。
它们中，可以适当使用任意一种，但(1)、(4)、(5)、(6)的方法由于 可以将交联度控制得较高，因此更优选。
这些上述的(C)聚烯烃无论是单独还是混合物都可以使用。
它们中，作为(C)聚烯烃，优选聚乙烯(高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物、聚丁二烯、聚丁二烯氢化物、酸改性聚烯烃、热塑性弹性体。另外，(C)聚烯烃更优选包含选自由聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丁烯共聚物、聚丁二烯、聚丁二烯氢化物和酸改性聚烯烃组成的组中的至少2种以上。在本实施方式中，上述中，尤其优选包含聚乙烯(高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯)、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、热塑性弹性体。通过使用上述聚烯烃，可以得到滑动时的摩擦系数低、滑动稳定性优异的树脂组合物。另外，从包含具有交联成分的聚烯烃时的聚缩醛树脂成型体中的分散性的观点考虑，(C)聚烯烃优选包含聚乙烯。另外，从树脂组合物的滑动稳定性的观点考虑，(C)聚烯烃优选含有聚丙烯。
本实施方式中使用的(C)聚烯烃在190℃、2.16kg载荷条件下的熔体流动速率(以下也记为“MFR”)优选为0.01～100g/10分钟。通过将(C)聚烯烃的MFR设定在该范围内，具有可以抑制微小载荷条件下的摩擦、磨损特性的劣化、也可以抑制噪音发生的倾向。(C)聚烯烃的MFR的下限更优选为0.02g/10分钟，进一步优选为0.05g/10分钟，特别优选为0.07g/10分钟。另外，(C)聚烯烃的MFR的上限更优选为90g/10分钟，进一步优选为80g/10分钟，特别优选为70g/10分钟。另外，(C)聚烯烃的熔点没有特别限制，优选为30℃～230℃的范围，进一步优选为50℃～200℃的范围，特别优选为90℃～170℃。另外，C成分的熔点可以依据JIS K7121来测定。
<其它成分>
本实施方式的聚缩醛树脂成型体在不损害本实施方式的目的的范 围内，可以含有以往在聚缩醛树脂成型体中使用的各种稳定剂。作为稳定剂，不限于以下的物质，可举出例如下述的无机填充剂、抗氧化剂、甲醛或甲酸的捕捉剂。它们可以仅单独使用1种，也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂，从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，优选受阻酚类抗氧化剂。
作为受阻酚类抗氧化剂，不限于以下的物质，可举出例如3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羟苯基)丙酸正十八烷基酯、3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸正十四烷基酯、1,6-己二醇-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)、1,4-丁二醇-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)、三乙二醇-双(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯)等。
另外，作为受阻酚类抗氧化剂，不限于以下的物质，可列举例如四(亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯)甲烷、3,9-双(2-(3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基)-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺(5.5)十一烷、N,N’-双-3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基六亚甲基二胺、N,N’-四亚甲基双-3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基二胺、N,N’-双(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯酚)丙酰基)肼、N-水杨酰基-N’-亚水杨基肼、3-(N-水杨酰基)氨基-1,2,4-三唑、N,N’-双(2-(3-(3,5-二丁基-4-羟苯基)丙酰氧基)乙基)氧基酰胺等。
上述受阻酚类抗氧化剂中，从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，优选三乙二醇-双(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯)、四(亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯)甲烷。
作为甲醛、甲酸的捕捉剂，不限于以下的物质，可举出例如含有甲醛反应性氮的化合物及其聚合物、碱金属或碱土金属的氢氧化物、 无机酸盐和羧酸盐。
作为上述含有甲醛反应性氮的化合物和其聚合物，不限于以下的物质，可举出例如双氰胺、三聚氰胺、三聚氰胺与甲醛的缩聚物；尼龙4-6、尼龙6、尼龙6-6、尼龙6-10、尼龙6-12、尼龙12、尼龙6/6-6、尼龙6/6-6/6-10、尼龙6/6-12等聚酰胺树脂；聚-β-丙氨酸、聚丙烯酰胺。其中，可举出三聚氰胺与甲醛的缩聚物、聚酰胺树脂、聚-β-丙氨酸和聚丙烯酰胺，从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，更优选聚酰胺树脂和聚-β-丙氨酸。
作为上述碱金属或碱土金属的氢氧化物、无机酸盐和羧酸盐，不限于以下的物质，可以举出例如钠、钾、镁、钙或钡等的氢氧化物、上述金属的碳酸盐、磷酸盐、硅酸盐、硼酸盐、羧酸盐。从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，具体地优选钙盐。作为该钙盐，不限于以下的物质，可以举出例如氢氧化钙、碳酸钙、磷酸钙、硅酸钙、硼酸钙和脂肪酸钙盐(硬脂酸钙、肉豆蔻酸钙等)。脂肪酸钙盐的脂肪酸成分可以被羟基取代。它们中，从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，更优选脂肪酸钙盐(硬脂酸钙、肉豆蔻酸钙等)。
从提高聚缩醛树脂成型体的热稳定性的观点考虑，上述各种稳定剂的优选的组合为尤其是以三乙二醇-双(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯)或四(亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯)甲烷为代表的受阻酚类抗氧化剂、尤其是以聚酰胺树脂和聚-β-丙氨酸为代表的含有甲醛反应性氮的聚合物、与尤其是以脂肪酸钙盐为代表的碱土金属的脂肪酸盐的组合。
上述无机填充剂不限于以下的物质，为选自由纤维状粒子和/或板状粒子、无机颜料组成的组中的至少一种化合物。此处所述的纤维状粒子和板状粒子是指在聚缩醛树脂成型体中存在的纤维状粒子、板状粒子的平均长径比为5以上的粒子。
作为纤维状粒子，没有特别限制，可举出例如玻璃纤维、碳纤维、钛酸钾纤维、石棉纤维、碳化硅纤维、氮化硅纤维、偏硅酸钙纤维、或芳族聚酰胺纤维等。
另外，作为板状粒子，没有特别限制，可举出例如滑石、云母、高岭土、玻璃薄片、膨润土等。它们中，优选滑石、云母、玻璃薄片。通过使用它们，具有机械强度更优异且更经济的倾向。
另外，作为无机颜料，没有特别限制，可举出例如硫化锌、氧化钛、氧化锌，氧化铁、硫酸钡、二氧化钛、硫酸钡、水合氧化铬、氧化铬、铝酸钴、重晶石粉、锌黄1型、锌黄2型、亚铁氰化铁钾、高岭土、钛黄、钴蓝、群青、镉、镍钛、锌钡白、锶、棕土、黄土、蓝铜矿、孔雀石、天蓝孔雀石、雌黄、雄黄、朱砂、绿松石、菱锰矿、赭黄、绿土、富铁黄土、富锰棕土、天然棕土(Cassel earth)、白垩、石膏、煅黄土、煅棕土、天青石、蓝铜矿、孔雀石、珊瑚粉、白云母、钴蓝、青天蓝、钴紫、钴绿、锌白、钛白、淡红、氧化铬绿、马尔斯黑(Mars Black)、铬绿、赭黄、矾土白、镉黄、镉红、朱红、滑石、白炭黑、粘土、矿物紫、玫瑰钴紫、银白、金粉、青铜粉、铝粉、普鲁士蓝、钴黄、云母钛、炭黑、乙炔黑、灯黑、炉黑、植物黑、骨炭、碳酸钙、铁蓝等。
它们中，从赋予更高的耐磨性的观点考虑，优选硫化锌、氧化锌、氧化铁、二氧化钛、钛黄、钴蓝、碳酸盐，从莫氏硬度充分低、进一步赋予高磨损性的观点考虑，更优选氧化锌、钛黄。
上述各稳定剂的添加量没有特别限制，相对于聚缩醛树脂(A)100质量份，优选：抗氧化剂例如受阻酚类抗氧化剂为0.1～2质量份、甲醛或甲酸的捕捉剂例如含有甲醛反应性氮的聚合物为0.1～3质量份、碱土金属的脂肪酸盐为0.1～1质量份、无机填充剂为0.002～0.5质量 份的范围。
《聚缩醛树脂成型体的制造方法》
本实施方式的聚缩醛树脂成型体例如可以通过将包含上述(A)聚缩醛树脂、(B)润滑油和(C)聚烯烃的树脂成型体熔融混炼，并成型为特定的形状等来制造。
作为制造本实施方式的聚缩醛树脂成型体的装置，没有特别限制，可以应用一般使用的混炼机。作为该混炼机，不限于以下的装置，可以使用例如单螺杆或多螺杆混炼挤出机、辊、班伯里密炼机等。其中，优选装备了减压装置和侧进料设备的双螺杆挤出机。
作为本实施方式的聚缩醛树脂成型体的形状，优选颗粒状，作为加工为颗粒状的手段，没有特别限制，例如在使用双螺杆挤出机作为混合机时，优选在将熔融混炼后的热塑性树脂制成线料状后，用切割机切断的线料切割法、用切割机将熔融状态的热塑性树脂切断的热切割法、在水中用切割机将熔融状态的热塑性树脂切断的水下切割法。其中，更优选热切割法。
《构件》
本实施方式的构件包含上述聚缩醛树脂成型体。即，本实施方式的构件可以通过将上述聚缩醛树脂成型体进一步成型而得到。
关于将聚缩醛树脂成型体进一步成型的方法，没有特别限制，可以应用公知的成型方法。可以通过例如挤出成型、注射成型、真空成型、吹塑成型、注射压缩成型、装饰成型、异质材料成型、气体辅助注射成型、发泡注射成型、低压成型、超薄壁注射成型(超高速注射成型)、模具内复合成型(嵌件成型、嵌件上成型)等成型方法中的任意一种来成型。
作为由上述聚缩醛树脂成型体得到的本实施方式的构件的用途，适合的是要求稳定的滑动性、成型后的外观变化优异、低臭味性的用途。
作为本实施方式的构件的用途，不限于以下，可举出例如一般的聚缩醛树脂的用途。作为这样的用途的具体例，不限于以下，可举出例如以凸轮、滑块、杠杆、臂、离合器、毡离合器、空转齿轮、滑轮、辊、滚筒(コロ)、键芯(key stem)、键帽(key top)、挡板、卷轴、旋转轴(shaft)、接头、轴、轴承及导轨等为代表的机构部件；嵌件上成型的树脂部件、嵌件成型的树脂部件、底盘、托盘、侧板、以打印机和复印机为代表的办公自动化设备用部件；以VTR(磁带录像机)、摄像机、数码摄像机、照相机和数码照相机为代表的照相机或视频设备用部件；磁带播放器、DAT、LD(激光盘)、MD(小型磁盘)、CD(高密度磁盘)〔包括CD-ROM(只读存储器)、CD-R(可记录型)、CD-RW(可擦写型)〕、DVD(数字视频光盘)〔包括DVD-ROM、DVD-R、DVD+R、DVD-RW、DVD+RW、DVD-R DL、DVD+R DL、DVD-RAM(随机存取存储器)、DVD-Audio〕、蓝光光盘(注册商标)、HD-DVD、其它光盘驱动器；以MFD(多功能显示器)、MO(磁光盘)、导航系统和移动个人电脑为代表的音乐、影像或信息设备、以手机和传真机为代表的通信设备用部件；电气设备用部件；电子设备用部件等。另外，本实施方式的成型体也可以适合用于作为汽车用部件的以油箱、燃料泵模块、阀类、油箱凸缘等为代表的燃料相关部件；以门锁、门把手、车窗调节器、扬声器格栅等为代表的车门相关部件；以安全带用滑环、按钮等为代表的安全带相关部件；组合开关部件、开关类、夹子类等部件；以及自动铅笔的笔尖、将自动铅笔的笔芯推出和装入的机构部件；盥洗台、排水口和排水栓开闭机构部件；自动售货机的开闭部闭锁机构、商品排出机构部件；服装用的绳扣、调节器、按钮；洒水用的喷嘴、洒水软管连接接头；楼梯扶手部和作为地面材料的支撑物的建筑用品；以一次性照相机、玩具、紧固件、链条、传送带、带扣、运动用品、自动售货机、家具、乐器、住宅设备机器为代表的工业部件。
由于本实施方式的聚缩醛树脂成型体如上所述可以作为施加高的载荷的构件使用、也可以作为施加微小的载荷的构件使用，无论任何成型体都可以发挥出稳定的滑动特性，因此可以说是优异的聚缩醛树脂成型体。
实施例
以下，通过实施例具体地说明本实施方式，但本实施方式不限于这些实施例。
首先，以下示出实施例和比较例中使用的成分的详情和评价方法。
[使用成分的详情]
〔(A)聚缩醛〕
作为聚缩醛，使用可以从旭化成化学株式会社获得的下述品级的聚缩醛。
·Tenac(注册商标)4520(以下也简称为“A1”)，MFR(190℃、2.16kg载荷)＝3g/10分钟(共聚物)
·Tenac(注册商标)7520(以下也简称为“A2”)，MFR(190℃、2.16kg载荷)＝9g/10分钟(共聚物)
·Tenac(注册商标)4010(以下也简称为“A3”)，MFR(190℃、2.16kg载荷)＝10g/10分钟(共聚物)
〔(B)润滑油〕
作为润滑油，使用可以从出光兴产株式会社获得的下述品级的润滑油。
·Diana(注册商标)Process Oil PS32(以下也简称为“B1”)，40℃的动态粘度31.4mm2/s(石蜡油)
·Diana(注册商标)Process Oil PW380(以下也简称为“B2”)，40℃的动态粘度408.8mm2/s(石蜡油)
〔(C)聚烯烃〕
作为聚烯烃，使用可以从各公司获得的下述品级的聚烯烃。
·Suntec(注册商标)--LDL1850A(以下也简称为“C1”)旭化成化学株式会社制(聚乙烯)
MFR＝6.7g/10分钟(JISK7210代码D)
·Suntec(注册商标)--LDM6555(以下也简称为“C2”)旭化成化学株式会社制(聚乙烯)
MFR＝55g/10分钟(JISK7210代码D)
·Suntec(注册商标)--HD J240(以下也简称为“C3”)旭化成化学株式会社制(聚乙烯)
MFR＝5g/10分钟(JISK7210代码D)
·Sunallomer(注册商标)PL500A(以下也简称为“C4”)Sunallomer株式会社制(聚丙烯)
MFR＝3.0g/10分钟，密度0.9g/cm3(JISK6921-2)
·JSRRB830(以下也简称为“C5”)JSR株式会社制
MI＝3.0g/10分钟(ASTMD1238)，密度0.909g/cm3(JISK7112)(聚丁二烯类热塑性弹性体)
·Engage(注册商标)8842(以下也简称为“C6”)陶氏化学公司制(热塑性弹性体)
MFR＝1.0g/10分钟(JISK7210代码D)，密度0.857g/cm3
·Umex(注册商标)1001(以下也简称为“C7”)三洋化成工业公司制(马来酸酐基改性聚丙烯)
比重0.95(ASTMD792)，软化点153℃(JISK2531)
·Milastomer(注册商标)7030NS(以下也简称为“C8”)三井化学株式会社制(烯烃类热塑性弹性体)
MFR＝30g/10分钟(230℃、10kg，载荷参考ISO1133)，密度880kg/m3(ASTMD1505)，具有交联成分的聚烯烃。
·Thermorun(注册商标)QT60MB(以下也简称为“C9”)三菱化学株式会社制(烯烃类热塑性弹性体)
MFR＝2g/10分钟(230℃、49N ISO1133)，密度0.90g/cm3(ISO1183)※一部分具有交联成分。
·JSR EXCELINK(注册商标)1404B(以下也简称为“C10”)JSR株式会社制(烯烃类热塑性弹性体)
MFR＝2g/10分钟(230℃、21N ISO1133)，密度0.88g/cm3(ISO1183)，具有交联成分的聚烯烃。
接着，以下示出实施例和比较例的聚缩醛树脂成型体的制造方法和对成型体的评价项目。
1)制造条件
[1]挤出成型(线料切割法，以下称为A法)
使用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制TEM-26SS挤出机(L/D＝48，带通风口)。将料筒温度都设定为200℃。将(A)～(C)成分一次性混合以得到表1～5中记载的组成，由挤出机主进料口部利用定量进料机供给，在挤出量15kg/小时、螺杆转速150rpm的条件下，以线料状挤出树脂混炼物。用线料浴快速冷却，用线料切割机切断，从而得到圆柱状的颗粒状的成型体。
[2]挤出成型(空气中热切割法，以下称为B法)
使用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制TEM-26SS挤出机(L/D＝48，带通风口)。将料筒温度都设定为200℃。将(A)～(C)成分一次性混合以得到表1～5中记载的组成，由挤出机主进料口部利用定量进料机供给，在挤出量15kg/小时、螺杆转速150rpm的条件下挤出树脂混炼物。使切割机刀片与模具的前面接触并使其旋转，在空气中将从真圆形的纺丝口挤出的线料切断，之后用水冷却，由此得到圆盘状的颗粒状的成型体。
[3]挤出成型(水中热切割法，以下称为C法)
使用双螺杆挤出机(东芝机械株式会社制TEM-26SS挤出机 (L/D＝48，带通风口)。将料筒温度都设定为200℃。将(A)～(C)成分一次性混合以得到表1～5中记载的组成，由挤出机主进料口部利用定量进料机供给，在挤出量15kg/小时、螺杆转速150rpm的条件下挤出树脂混炼物。使切割机刀片与模具的前面接触并使其旋转，在水中将从真圆形的纺丝口挤出的线料切断，从而得到球形的颗粒状的成型体。
[4]干燥
对于由上述[1][2][3]得到的成型体，使用鼓风机进行气流输送，并储存于储料仓中。在该储料仓中，使作为流通气体的氮气以后述的干燥条件量流通，从而使成型体干燥。以干燥条件a法：80℃、30分钟；b法：100℃、60分钟；c法：100℃、90分钟实施。
[5]颗粒尺寸
使由上述[4]得到的成型体在平面上成为稳定状态时，测定了从平面到最高部位的高度所表示的成型体粒子高度和从成型体粒子上表面到下表面最长的宽度所表示的成型体粒子宽度。需要说明的是，使用株式会社三丰制电子数显卡尺测定成型体粒子宽度和成型体粒子高度，采用20粒成型体粒子的平均值作为各值。将这样得到的成型体粒子宽度和成型体粒子高度进行比较，将长的作为长径，将较短的作为短径。由这样得到的长径、短径的值计算出扁率(＝(长径)/(短径))。
[6]微粉量
称量由上述[4]得到的成型体1kg，过18目的筛，计算出通过18目筛后的重量。由下述式(4)计算出微粉量。
微粉量(ppm)＝通过筛后的重量(g)/1000×106…(4)
[7]粘连性
将由上述[4]得到的成型体装入塑料杯，在施加4000kg/m2的载荷的状态下在80℃加热360分钟，自然冷却至常温。颗粒粘连而生成的块中，选定1个长径最大的块，用尺子测定其长径。按照以下的基准 判定粘连性。
A：长径的长度为1cm以下
B：长径的长度超过1cm且为5cm以下
C：长径的长度超过5cm且为10cm以下
D：长径的长度超过10cm
[8]甲醛释放量
将由上述[4]得到的成型体3g放入铝制容器，将在氮气流下(6NL/分钟)在230℃熔解加热60分钟时产生的甲醛气体导入1mol/L的亚硫酸钠溶液中，用0.01当量的盐酸滴定，测定产生的甲醛气体的产生量。用每样品单位重量的ppm表示。
2)物性评价
[1]成型(多用途试验片)
使用东芝机械株式会社制EC-75NII成型机。将料筒温度设定为205℃、将模具温度设定为90℃。在注射时间35秒、冷却时间15秒的注射条件下将由实施例和比较例得到的聚缩醛树脂成型体进一步成型，由此得到依照ISO294-1的多用途试验片。
[2]成型(平板)
使用东芝机械株式会社制EC-75NII成型机。将料筒温度设定为205℃、将模具温度设定为90℃。在注射时间35秒、冷却时间15秒的注射条件下将由实施例和比较例得到的聚缩醛树脂成型体进一步成型，由此得到平板成型体(100mm×100mm×3mm的平板)。
[3]滑动试验
对于由上述[1]得到的多用途试验片，使用往复动态摩擦磨损试验机(东洋精密株式会社制AFT-15MS型)，在载荷19.6N、线速度30mm/秒、往复距离20mm、往复次数30000次、温度23℃、湿度50％的条件下，实施滑动试验。摩擦系数采用滑动3万次时的值。
1)自材滑动试验
使用成型为前端R＝2.5mm(前端为圆形的棒)的聚缩醛树脂成型体制的成型体作为对象材料。
2)树脂滑动试验
使用成型为前端R＝2.5mm(前端为圆形的棒)的Tenac4520制的成型体作为对象材料。
3)金属滑动试验
使用SUS304试验片(直径5mm的球)作为对象材料。
4)摩擦系数变动值
为从滑动开始到滑动结束的期间的摩擦系数的变动之比，由下述式(5)计算。
摩擦系数变动值＝最大摩擦系数/最少摩擦系数…(5)
[4]臭味强度
将由上述[2]得到的平板成型体切成25mm×50mm×3mm，放入100ml的树脂制容器，并密封。接着，在60℃加热60分钟。自然冷却至常温，打开盖子并闻味道。按照以下的6个级别评价此时的臭味强度，将10名试验者的值平均。
6：臭味极强
5：臭味强
4：闻到臭味
3：稍微闻到臭味
2：几乎闻不到臭味
1：闻不到臭味
[5]色调变化
将由上述[2]得到的成型体在140℃加热24小时。自然冷却至常温，测定该成型体的表面的b值(依据JIS-8730)。另外，也测定成型体的原料的聚缩醛树脂成型体的b值(依据JIS-8730)，将它们的差设为Δb值。该值越小，色调变化越优异。
[实施例1、2、比较例1～4]
按照表1所示的比例配合各成分，并按照上述制造方法进行熔融混炼，从而得到树脂成型体。使用得到的成型体，评价了各种物性。通过根据该结果改变制法，可以得到具有本实施方式所期望的形状的成型体，可知：在得到这样的成型体的实施例1～2中，微粉量降低、粘连性得到改善、且甲醛释放量降低。还可知：注射成型后的色调变化、臭味强度改善。
[表1]
[实施例1、3～7]
按照表2所示的比例配合各成分，并按照上述制造方法进行熔融混炼，从而得到树脂成型体。使用得到的成型体，评价了各种物性。可知：通过改变组成，将微粉量、粘连性、甲醛释放量保持在一定的水平，在此状态下成型片的性能、摩擦系数变化，摩擦系数变动值得到改善。
[表2]
[实施例1、8～11]
按照表3所示的比例配合各成分，并按照上述制造方法进行熔融混炼，从而得到树脂成型体。使用得到的成型体，评价了各种物性。可知：通过并用(C)成分，滑动性能进一步提高，摩擦系数变动值也得到改善。另外可知：通过并用，不仅可以改善自材滑动试验、而且也可以改善树脂滑动试验、金属滑动试验。
[表3]
[实施例9、13、14]
按照表4所示的比例配合各成分，并按照上述制造方法进行熔融混炼，从而得到树脂成型体。使用得到的成型体，评价了各种物性。
可知：通过并用多种(C)成分，滑动性能进一步提高，摩擦系数变动值也得到改善。
[表4]
[实施例1、15～19、比较例5，6]
按照表5所示的比例配合各成分，并按照上述制造方法进行熔融混炼，从而得到树脂成型体。使用得到的成型体，评价了各种物性。若比较实施例15、16，则可知：通过改变制法2，注射成型体的臭味 强度改善。但是，若将实施例16和比较例5比较，则可知：通过使制法2固定而改变制法1，不能改善臭味强度、色调变化。
[表5]
产业实用性
本发明所涉及的聚缩醛树脂成型体具有成型体的摩擦系数低、滑动性稳定(滑动时的摩擦系数偏差幅度小)、色调变化少、低臭味性、粘连性优异的效果，因此能够在以包含电气设备、汽车部件和其它精密机械的机构部件为中心的广泛范围内在广泛范围的用途中作为工程塑料使用。