一种双核铂配合物晶体的制作方法

文档序号:12342259阅读:580来源:国知局
本发明涉及一种金属有机配位化合物(配合物)及其制备方法,特别涉及含硫金属有机配合物及其制备方法,确切地说是一种双核铂配合物晶体及其合成方法。二、
背景技术
:金属铂配合物因其在抗癌和分子磁体、荧光材料等方面的潜在应用价值已引起人们的广泛关注。金属铂配合物的合成方法近年来有许多文献报道。【1-7】1.AComparativeAntimicrobialStudyInBetweenaQuinolineDrugandItsComplexes:Spectral,Kinetic,andMolecularModelingInvestigations,Al-Hazmi,GamilA.A.;Saad,FawazA.SynthesisandReactivityinInorganic,Metal-Organic,andNano-MetalChemistry(2015),45(11),1743-1757.2.One-​potsynthesisofdual-​emittingBSA-​Pt-​Aubimetallicnanoclustersforfluorescenceratiometricdetectionofmercuryionsandcysteine,Ding,Shou-Nian;Guo,Yun-XiaFromAnalyticalMethods(2015),7(14),5787-5793.3.Fivecoordinateplatinum(II)in[Pt(bpy)​(cod)​(Me)​]​[SbF6]​:astructuralandspectroscopicstudy,Klein,Axel;Neugebauer,Michael;Krest,Alexander;Luening,Anna;Garbe,Simon;Arefyeva,Natalia;Schloerer,Nils,Inorganics(2015),3(2),118-138.4.SynthesisandReactivityofPlatinum(II)cis-​Dialkyl,cis-​AlkylChloro,andcis-​AlkylHydridoBis-​N-​heterocyclicCarbeneChelateComplexes,Brendel,Matthias;Engelke,Rene;Desai,VidyaG.;Rominger,Frank;Hofmann,Peter,Organometallics(2015),34(12),2870-2878.5.TheChallengeofDecipheringLinkageIsomersinMixturesofOligomericComplexesDerivedfrom9-​Methyladenineandtrans-​(NH3)​2PtIIUnits,Ibanez,Susana;Mihaly,Bela;SanzMiguel,PabloJ.;Steinborn,Dirk;Pretzer,Irene;Hiller,Wolf;Lippert,BernhardChemistry-AEuropeanJournal(2015),21(15),5794-5806.6.PolypyridylrutheniumcomplexescontaininganchoringnitrilegroupsasTiO2sensitizersforapplicationinsolarcells,MecchiaOrtiz,JuanH.;Longo,Claudia;Katz,NestorE.InorganicChemistryCommunications(2015),55,69-72.7.Charge-​bistablePd(III)​/Pd(II,​IV)coordinationpolymers:phasetransitionsandtheirapplicationstoopticalproperties,Kumagai,Shohei;Takaishi,Shinya;Iguchi,Hiroaki;Yamashita,Masahiro,DaltonTransactions(2015),44(18),8590-8599。三、技术实现要素:本发明旨在提供一种Pt-O金属有机配合物以应用于催化领域,所要解决的技术问题遴选二甲亚砜作为配体并合成二甲亚砜锌配合物。本发明所称的铂配合物一种是由二甲亚砜二氯化铂与三氟甲磺酸银制备的由以下化学式所示的配合物:(Ⅰ)。化学名称:二甲亚砜氧桥双核铂配合物,简称配合物(I)。该配合物在苯甲醛的腈硅化反应中显示了较好的催化性能,其转化率高达99%。本合成方法包括合成和分离,所述的合成称取0.5gPt(DMSO)2Cl2,用30mL二氯甲烷做溶剂溶解,加入AgOTf1.0g,室温下反应48小时后停止反应,过滤,加入二氯甲烷、石油醚,自然挥发得一种新的双核铂配合物单晶。合成反应如下:本合成方法一步得到目标产物,工艺简单,操作方便。该反应的反应机理可推测为在Pt(DMSO)2Cl2与AgOTf室温下反应过程,与空气中的氧作用,形成了一种双核铂配合物。四、附图说明图1二甲亚砜氧桥双核铂配合物晶体的X-衍射分析图。五、具体实施方式1.二氯化铂二甲亚砜配合物在100mL两口瓶中,加入二氯化铂1.2042g,10mLDMSO,二氯甲烷30mL,将混合物回流60h,停止反应,静止,得二甲亚砜铂配合物固体,产率45%;元素分析:测试值:C:11.78%,H:2.91%;计算值:C:11.38%,H2.86%;IR(KBr):1157,1134,450,430。2.二甲亚砜氧桥双核铂配合物晶体的制备在两口瓶中用称取0.5gPt(DMSO)2Cl2,用30mL二氯甲烷做溶剂溶解,加入AgOTf1.0g,室温下反应48小时后,停止反应,过滤,加入二氯甲烷、石油醚,自然挥发得一种新的双核铂配合物单晶;产率40%,熔点:208-212°C;元素分析:测试值:C:10.96%,H:3.22%;计算值:C:11.22%,H2.82%;IR(KBr):3525,3007,2916,1631,1411,1268,1231,1167,1132,1035,979,953,763,734,694,645;配合物晶体数据如下:经验式C10H30O14F6PtS6分子量1070.88温度293(2)K波长0.71073Å晶系,空间群斜方晶系,Pbca晶胞参数a=16.2208(16)Åα=90°.b=11.1792(11)Åβ=90°.c=17.0817(17)Åγ=90°.体积3097.5(5)Å^3电荷密度4,2.296Mg/m^3吸收校正参数9.516mm^-1单胞内的电子数目2032晶体大小0.20x0.16x0.10mmTheta角的范围2.385to26.000HKL的指标收集范围-20<=h<=19,-13<k<21,-21<l<=19收集/独立衍射数据17421/3038[R(int)=0.0573]theta=30.5的数据完整度100.0%吸收校正的方法多层扫描最大最小的透过率0.7457and-0.3611精修使用的方法F^2的矩阵最小二乘法数据数目/使用限制的数目/参数数目3038/39/216精修使用的方法1.041衍射点的一致性因子R1=0.0270,ωR2=0.0618可观察衍射的吻合因子R1=0.0338,ωR2=0.0647差值傅里叶图上的最大峰顶和峰谷1.790and-0.629e.Å^-3晶体典型的键长数据:Pt(1)-O(3)2.034(3)Pt(1)-O(3)#12.043(3)Pt(1)-S(1)2.1996(13)Pt(1)-S(2)2.2110(12)Pt(1)-Pt(1)#13.1395(4)S(1)-O(1)1.456(4)S(1)-C(2)1.772(7)S(1)-C(1)1.772(6)S(2)-O(2)1.454(4)S(2)-C(3)1.765(6)S(2)-C(4)1.766(5)S(3)-O(5)1.403(7)S(3)-O(6)1.403(6)S(3)-O(4)1.409(6)S(3)-C(5)1.774(11)F(1)-C(5)1.230(15)F(2)-C(5)1.549(19)F(3)-C(5)1.371(19)F(1')-C(5)1.458(17)F(2')-C(5)1.251(18)F(3')-C(5)1.24(2)O(3)-Pt(1)#12.043(3)O(3)-H(3D)0.80(2)O(7)-H(7B)0.82(2)O(7)-H(7A)0.82(2)C(1)-H(1A)0.9600C(1)-H(1B)0.9600C(1)-H(1C)0.9600C(2)-H(2A)0.9600C(2)-H(2B)0.9600C(2)-H(2C)0.9600C(3)-H(3A)0.9600C(3)-H(3B)0.9600C(3)-H(3C)0.9600C(4)-H(4A)0.9600C(4)-H(4B)0.9600C(4)-H(4C)0.9600晶体典型的键角数据:O(3)-Pt(1)-O(3)#179.28(15)O(3)-Pt(1)-S(1)173.23(10)O(3)#1-Pt(1)-S(1)94.23(10)O(3)-Pt(1)-S(2)95.51(10)O(3)#1-Pt(1)-S(2)174.23(10)S(1)-Pt(1)-S(2)91.05(5)O(3)-Pt(1)-Pt(1)#139.74(10)O(3)#1-Pt(1)-Pt(1)#139.54(10)S(1)-Pt(1)-Pt(1)#1133.74(4)S(2)-Pt(1)-Pt(1)#1135.21(3)O(1)-S(1)-C(2)109.1(3)O(1)-S(1)-C(1)108.9(3)C(2)-S(1)-C(1)103.4(3)O(1)-S(1)-Pt(1)117.13(18)C(2)-S(1)-Pt(1)109.6(2)C(1)-S(1)-Pt(1)107.8(2)O(2)-S(2)-C(3)109.7(3)O(2)-S(2)-C(4)108.8(3)C(3)-S(2)-C(4)102.7(3)O(2)-S(2)-Pt(1)115.90(17)C(3)-S(2)-Pt(1)110.3(2)C(4)-S(2)-Pt(1)108.57(18)O(5)-S(3)-O(6)111.8(5)O(5)-S(3)-O(4)115.0(5)O(6)-S(3)-O(4)116.2(5)O(5)-S(3)-C(5)101.4(6)O(6)-S(3)-C(5)105.1(4)O(4)-S(3)-C(5)105.4(5)Pt(1)-O(3)-Pt(1)#1100.72(15)Pt(1)-O(3)-H(3D)100(4)Pt(1)#1-O(3)-H(3D)117(4)H(7B)-O(7)-H(7A)118(10)S(1)-C(1)-H(1A)109.5S(1)-C(1)-H(1B)109.5H(1A)-C(1)-H(1B)109.5S(1)-C(1)-H(1C)109.5H(1A)-C(1)-H(1C)109.5H(1B)-C(1)-H(1C)109.5S(1)-C(2)-H(2A)109.5S(1)-C(2)-H(2B)109.5H(2A)-C(2)-H(2B)109.5S(1)-C(2)-H(2C)109.5H(2A)-C(2)-H(2C)109.5H(2B)-C(2)-H(2C)109.5S(2)-C(3)-H(3A)109.5S(2)-C(3)-H(3B)109.5H(3A)-C(3)-H(3B)109.5S(2)-C(3)-H(3C)109.5H(3A)-C(3)-H(3C)109.5H(3B)-C(3)-H(3C)109.5S(2)-C(4)-H(4A)109.5S(2)-C(4)-H(4B)109.5H(4A)-C(4)-H(4B)109.5S(2)-C(4)-H(4C)109.5H(4A)-C(4)-H(4C)109.5H(4B)-C(4)-H(4C)109.5F(3')-C(5)-F(2')93.7(13)F(1)-C(5)-F(3)123.7(15)F(3')-C(5)-F(1')107.7(16)F(2')-C(5)-F(1')100.5(11)F(1)-C(5)-F(2)95.7(12)F(3)-C(5)-F(2)108.9(12)F(1)-C(5)-S(3)118.2(10)F(3')-C(5)-S(3)122.2(11)F(2')-C(5)-S(3)122.6(12)F(3)-C(5)-S(3)107.7(9)F(1')-C(5)-S(3)107.6(9)F(2)-C(5)-S(3)98.1(9)亨利反应应用取0.10mmol的配合物I于25mL的小烧瓶中,加入2毫升的无水甲醇溶液,然后,向上述溶液中加入0.1mL的苯甲醛与0.5mL的硝基甲烷,室温搅拌,反应24小时后,进行核磁分析,转化率:50%;1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H),5.32~5.35(d,J=9.18Hz,1H,-CH),4.38~4.56(m,2H,-CH2),3.89(br,1H,-OH)。当前第1页1 2 3 
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