利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法与流程

文档序号:12572089阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,所述的方法包括如下步骤:

(1)将底物醇类化合物、水、氟表面活性剂混合均匀,得到体系I;

步骤(1)中,所述的醇类化合物为伯醇或仲醇;

所述的醇类化合物与氟表面活性剂的物质的量之比为1:0.0025~0.1;所述的醇类化合物与水的质量比为1:10~30;

所述的氟表面活性剂为:全氟辛基磺酸四乙基铵、全氟辛基羧酸钾、全氟辛基硫酸钠、全氟辛基磷酸钠或全氟辛基磺酸钠;

(2)惰性气体保护下,将配体、铜盐、水混合均匀,得到体系II;

步骤(2)中,所述的铜盐与配体的物质的量之比为1:1.5~3.5;

所述的铜盐与水的质量比为1:300~600;

所述的配体为:4-二甲氨基吡啶或联吡啶;

(3)在步骤(1)所得体系I中,加入步骤(2)所得体系II、氮氧自由基化合物的水溶液,在空气或氧气氛围中,于20~30℃下反应30~60min,之后反应液经后处理,得到氧化产物;

步骤(3)中,所述氮氧自由基化合物的水溶液的浓度为0.001~0.05mol/L;

所述的体系I与体系II、氮氧自由基化合物的水溶液的体积比为1:1~3:0.5~2;

所述的氮氧自由基化合物为:2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、4-羰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-氮氧化物、9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-羟基-9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-环氧基-9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物、3-羰基-9-氮杂双环(3,3,1)壬烷-氮氧化物或2-氮杂双环金刚烷-氮氧化物等氮氧自由基。

2.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的醇类化合物为:芳香伯醇、芳香仲醇、脂肪伯醇、脂肪仲醇、脂环醇、烯丙基醇或杂原子醇。

3.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的醇类化合物为:苯甲醇、对硝基苯甲醇或对甲氧基苯甲醇。

4.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的铜盐为:CuCl、CuCl2、CuBr、CuBr2、CuI、CuI2、CuOTf、Cu(OTf)2、Cu(NO3)2、Cu(OAc)2或CuSO4

5.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述反应液后处理的方法为:反应结束后,将反应液进行分液,下层油相为粗产物,上层水相为溶有氟表面活性剂的水溶液;分液所得油相经饱和氯化钠溶液洗涤、无水硫酸钠干燥,得到氧化产物;水相用乙醚萃取,萃取液蒸除溶剂回收氟表面活性剂。

6.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,所述底物为伯醇,所得氧化产物为醛类化合物。

7.如权利要求1所述的利用氟表面活性剂强化分子氧氧化醇反应的方法,其特征在于,所述底物为仲醇,所得氧化产物为酮类化合物。

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