本发明涉及一种PET组合物，特别是涉及一种用于保护膜的PET组合物的制备方法。
背景技术：
保护膜按照用途可以分为数码产品保护膜、汽车保护膜、家用保护膜、食品保鲜保护膜等。随着手机等数码产品在中国的普及，保护膜已经慢慢的成为屏幕保护膜的一种统称，而其在屏幕保护膜领域的功能也是五花八门。保护膜的材质一般包括PVC、PET、AR、PE、OPP、OCA等，其中，PET材质的保护膜是市面上最常见的一种保护膜，手机和平板电脑用的就是这三层PET保护膜，化学名为聚脂薄膜。特点是质地比较硬，较耐刮，长时间使用也不会像PVC材料那样翻黄出油。
公开号为CN103642153A、公开日为2014.01.22、申请人为苏州华周胶带有限公司的中国专利申请公开了“PET保护膜”，包括：本体和离型膜，所述本体的材质为PET聚对苯二甲酸类塑料，抗弯强度大于200MPa，弹性模量大于4000MPa，所述离型膜为均匀涂在所述本体的表面的透明聚酯薄膜，离型力为20～120G，使用温度为-15～130℃，透明度大于70％。通过上述方式，该发明PET保护膜具有结构简单、防静电、防刮花、有利于大规模生产、防腐蚀、耐高温、耐撞击、耐溶剂、稳定性佳、使用寿命长、坚固耐用等优点，在PET保护膜的普及上有着广泛的市场前景。不过，该PET保护膜存在抗菌性能较差的缺陷。
技术实现要素：
本发明要解决的技术问题是提供一种用于保护膜的PET组合物的制备方法，制备出的PET组合物具有较强的抗菌性能。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种用于保护膜的PET组合物的制备方法，其步骤如下：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入硫酸溶液中，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将PET于100℃下干燥5小时，然后与成核剂、润滑剂、交联剂、步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
优选地，本发明所述步骤(1)中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20。
优选地，本发明所述步骤(2)中，硫酸溶液的浓度为1.2mol/L，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8。
优选地，本发明所述步骤(3)中，甲溶液中纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％，乙溶液中草酸锌的质量浓度为12％，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3。
优选地，本发明所述步骤(4)中，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12。
优选地，本发明所述步骤(5)中，按重量份数计，PET 81-86份，成核剂2-3份，润滑剂3-4份，交联剂0.5-1份，改性氧化锌包覆海绵岩粉体5-9份。
优选地，本发明所述步骤(5)中，成核剂为滑石粉。
优选地，本发明所述步骤(5)中，润滑剂为乙撑双硬脂酰胺。
优选地，本发明所述步骤(5)中，交联剂为TAC。
优选地，本发明所述步骤(5)中，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)海绵岩主要由硅质海绵类生物遗体组成，其成分多半为蛋白石，具有多孔结构，本发明将海绵岩原矿水煮、干燥、焙烧、粉碎得到海绵岩粉体，水煮操作将海绵岩原矿所吸附的杂质进行了有效去除，焙烧则有效扩大了海绵岩原矿中多孔结构的孔径，然后将海绵岩粉体用硫酸纯化得到纯化海绵岩粉体，硫酸有效分解了海绵岩粉体孔道结构中的胶质物，疏通了孔道并进一步扩大了孔径，然后将纯化海绵岩粉体与草酸锌通过溶胶凝胶法制得氧化锌包覆海绵岩粉体，氧化锌包覆海绵岩粉体具有非常强的吸附作用，可有效吸附各种菌体产生物理抗菌效果，而氧化锌可有效吸收紫外线产生较强的光催化降解性能从而化学杀灭菌体，因此氧化锌包覆海绵岩粉体具有非常强的抗菌性能，与PET等原料共混后可大大提高PET组合物的抗菌性能；
2)氧化锌包覆海绵岩粉体的亲水性与PET基体的亲油性之间的相容性不佳，因此本发明用两性的十四烷基二甲基胺乙内酯对其进行改性处理，有效增加了其亲油性，使其能与PET基体之间更好地结合，此外，交联剂也有效增加了其与PET基体之间的交联程度，从而进一步提高PET组合物的抗菌性能。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。实施例1
按照如下步骤制备用于保护膜的PET组合物：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入浓度为1.2mol/L的硫酸溶液中，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％的甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到草酸锌的质量浓度为12％的乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将82重量份PET于100℃下干燥5小时，然后与2.4重量份滑石粉、3重量份乙撑双硬脂酰胺、0.9重量份TAC、5.4重量份步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
实施例2
按照如下步骤制备用于保护膜的PET组合物：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入浓度为1.2mol/L的硫酸溶液中，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％的甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到草酸锌的质量浓度为12％的乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将84重量份PET于100℃下干燥5小时，然后与2.7重量份滑石粉、3.2重量份乙撑双硬脂酰胺、0.7重量份TAC、5重量份步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
实施例3
按照如下步骤制备用于保护膜的PET组合物：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入浓度为1.2mol/L的硫酸溶液中，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％的甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到草酸锌的质量浓度为12％的乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将86重量份PET于100℃下干燥5小时，然后与2重量份滑石粉、3.4重量份乙撑双硬脂酰胺、0.5重量份TAC、5.5重量份步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
实施例4
按照如下步骤制备用于保护膜的PET组合物：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入浓度为1.2mol/L的硫酸溶液中，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％的甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到草酸锌的质量浓度为12％的乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将81重量份PET于100℃下干燥5小时，然后与3重量份滑石粉、3.6重量份乙撑双硬脂酰胺、1重量份TAC、5.1重量份步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
实施例5
按照如下步骤制备用于保护膜的PET组合物：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入浓度为1.2mol/L的硫酸溶液中，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％的甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到草酸锌的质量浓度为12％的乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将83重量份PET于100℃下干燥5小时，然后与2.8重量份滑石粉、3.8重量份乙撑双硬脂酰胺、0.8重量份TAC、6重量份步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
实施例6
按照如下步骤制备用于保护膜的PET组合物：
(1)将海绵岩原矿放入蒸馏水中，海绵岩原矿、蒸馏水的重量比为1:20，加热至80℃后搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣用去离子水冲洗5分钟，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，取出后放入焙烧炉中450℃下焙烧3小时，粉碎后得到海绵岩粉体；
(2)将步骤(1)得到的海绵岩粉体加入浓度为1.2mol/L的硫酸溶液中，海绵岩粉体、硫酸溶液的重量比为1:8，100℃下水浴搅拌2小时，取出后过滤，将滤渣水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，用粉碎机粉碎后得到纯化海绵岩粉体；
(3)将步骤(2)得到的纯化海绵岩粉体加入无水乙醇中，室温下搅拌2小时得到纯化海绵岩粉体的质量浓度为10％的甲溶液，将草酸锌加入无水乙醇中，加热至60℃后搅拌至完全溶解得到草酸锌的质量浓度为12％的乙溶液，将乙溶液在搅拌条件下滴加至甲溶液中，甲溶液、乙溶液的重量比为2:3，室温下搅拌10小时，陈化3小时后得到复合凝胶，将复合凝胶80℃下真空干燥8小时，转入煅烧炉中450℃下煅烧3小时，得到氧化锌包覆海绵岩粉体；
(4)将十四烷基二甲基胺乙内酯加入去离子水中，搅拌至完全溶解后加入步骤(3)得到的氧化锌包覆海绵岩粉体，十四烷基二甲基胺乙内酯、去离子水、氧化锌包覆海绵岩粉体的重量比为1:60:12，搅拌至完全分散后加热至80℃，继续搅拌2小时后静置20小时，将上清液弃去，将剩下的溶液离心分离，将得到的产物水洗至中性，置于烘箱中80℃下干燥至恒重，研磨后过100目筛得到改性氧化锌包覆海绵岩粉体；
(5)将85重量份PET于100℃下干燥5小时，然后与2.5重量份滑石粉、4重量份乙撑双硬脂酰胺、0.6重量份TAC、5.7重量份步骤(4)得到的改性氧化锌包覆海绵岩粉体加入搅拌机中，200转/分速度下搅拌3分钟，调节转速至800转/分后搅拌30分钟得到搅拌料；
(6)将步骤(5)得到的搅拌料加入双螺杆挤出机熔融挤出得到挤出料，双螺杆挤出机的挤出温度为235-265℃，压力为18MPa，螺杆转速为350-450转/分，将挤出料水冷后切粒，得到用于保护膜的PET组合物。
经测试，实施例1-6制得的PET组合物以及对比例的抗菌性能性如下表所示，其中，对比例为公开号为CN103642153A的中国专利，抗菌性能方面参考GB/T 20944.3-2008标准测试各待测物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率，抗菌率越高抗菌性能越强。
由上表可看出，本发明制得的PET组合物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率均远高于对比例，表明具有较强的抗菌性能。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。