一种高性能乙烯‑醋酸乙烯共聚物复合材料的制作方法

文档序号:12454102阅读:211来源:国知局

本发明涉及乙烯-醋酸乙烯共聚物技术领域,尤其涉及一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料。



背景技术:

乙烯醋酸乙烯酯共聚物简称EVA,其具有良好的耐冲击和耐应力开裂、柔性、高弹性、抗撕裂、穿刺以及低密度、良好电性和化学稳定性,同时与填料、阻燃剂有较好的相容性,目前已被广泛应用于电气绝缘、电缆外套、封装、包装、腐蚀保护等领域。但是乙烯醋酸乙烯酯共聚物本身仍具有一些缺陷,例如耐燃性和耐高温性不是很理想等,从而限制了其应用,需要对其进行改性。



技术实现要素:

基于背景技术存在的技术问题,本发明提出了一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其弹性高,抗冲击性能优异,阻燃性和耐高温性能好。

本发明提出的一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物20-30份、线性低密度聚乙烯10-15份、聚酰胺3-10份、硅橡胶2-10份、氯化聚乙烯20-30份、乙烯-丙烯酸共聚物1-5份、三元乙丙橡胶2-10份、石粉120-200份、炭黑0.15-0.5份、改性碳纤维0.3-1.5份、硅微粉2-5份、阻燃剂0.1-0.5份、稳定剂0.5-2份、聚乙烯蜡0.05-0.3份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.3-1份、三烯丙基异三聚氰酸酯0.5-1.5份、氧化镁2-5份、双十八烷基二甲基氯化铵1-3.8份。

优选地,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物24-26份、线性低密度聚乙烯12-13.5份、聚酰胺4-6份、硅橡胶3.8-5.2份、氯化聚乙烯24-25.6份、乙烯-丙烯酸共聚物2.8-3.5份、三元乙丙橡胶4.7-6份、石粉145-160份、炭黑0.2-0.32份、改性碳纤维0.7-1.2份、硅微粉3-3.7份、阻燃剂0.1-0.25份、稳定剂0.8-1.3份、聚乙烯蜡0.1-0.16份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.5-0.62份、三烯丙基异三聚氰酸酯0.8-1.2份、氧化镁3.2-4份、双十八烷基二甲基氯化铵1.6-2.1份。

优选地,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物25份、线性低密度聚乙烯12.5份、聚酰胺5份、硅橡胶4份、氯化聚乙烯25份、乙烯-丙烯酸共聚物3.2份、三元乙丙橡胶5.5份、石粉150份、炭黑0.25份、改性碳纤维1份、硅微粉3.3份、阻燃剂0.1份、稳定剂1份、聚乙烯蜡0.1份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.6份、三烯丙基异三聚氰酸酯1份、氧化镁3.6份、双十八烷基二甲基氯化铵2份。

优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为18-26wt%。

优选地,所述改性碳纤维是将碳纤维氧化后接枝硅烷偶联剂KH-570得到的碳纤维。

优选地,所述石粉为滑石粉、白云石粉、麦饭石粉中的一种或者多种的混合物。

优选地,所述阻燃剂为含磷和氮的阻燃剂、可膨胀石墨、热塑性淀粉、氢氧化镁、硼酸锌、羟基锡酸锌按重量比为5-15:1-4:2-7:2-6:0.5-3:2-8的混合物。

优选地,所述含磷和氮的阻燃剂按照以下工艺进行制备:按重量份将50-60份季戊四醇加入200-250份二氧六环中,通入氮气,升温至80-88℃,然后加入30-50份三氯氧磷,在95-100℃下搅拌反应2-5h,反应结束后冷却至室温,经洗涤、干燥得到物料A;按重量份将2-5份物料A、0.1-0.5份偏钒酸铵和10-15份质量浓度为65-68%的硝酸混合均匀,在50-55℃下反应2-5h,反应结束后经冷却、静置、过滤、洗涤、干燥得到物料B;按重量份将30-50份硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土、100份物料B加入100份水中,回流反应2-3.5h后冷却至室温,过滤后得到所述含磷和氮的阻燃剂。

优选地,所述含磷和氮的阻燃剂按照以下工艺进行制备:按重量份将55份季戊四醇加入220份二氧六环中,通入氮气,升温至85℃,然后加入40份三氯氧磷,在95℃下搅拌反应3h,反应结束后冷却至室温,经洗涤、干燥得到物料A;按重量份将3.5份物料A、0.2份偏钒酸铵和12份质量浓度为65%的硝酸混合均匀,在55℃下反应3h,反应结束后经冷却、静置、过滤、洗涤、干燥得到物料B;按重量份将38份硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土、100份物料B加入100份水中,回流反应3h后冷却至室温,过滤后得到所述含磷和氮的阻燃剂;在含磷和氮的阻燃剂的制备过程中,首先以季戊四醇和三氯氧磷为原料,通过控制反应的条件,使季戊四醇中的三个羟基与三氯氧磷发生了反应得到了物料A,将物料A经过偏钒酸铵和硝酸的作用,使其中剩余的羟基被氧化得到了含羧基的物料B,与硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土混合后,物料B中的羧基与偶联剂KH-550改性蒙脱土中的氨基发生了反应,从而将季戊四醇、三氯氧磷和硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土结合为一体,得到了含磷和氮的阻燃剂,将其加入体系中,因同时含有磷、氮、蒙脱土与硅,具有优异的阻燃性能,与可膨胀石墨、热塑性淀粉、氢氧化镁、硼酸锌、羟基锡酸锌按照本发明中的比例配合后,具有优异的协同性能,使本发明复合材料垂直燃烧能够在10s内自熄,无熔滴,质量损失仅为0.052g,达到V-0级别,满足阻燃材料的最高级要求。

优选地,所述稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯按重量比为2-5:1-5:1-2的混合物。

本发明所述高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料可以按照常规的乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料制备工艺制备而成。

本发明所述高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料的原料中,加入了线性低密度聚乙烯、聚酰胺、硅橡胶和三元乙丙橡胶对其进行改性,通过加入氯化聚乙烯和乙烯-丙烯酸共聚物作为增容剂并调节了四者在体系中比例,从而使各原料的性能协同,显著提高了复合材料的耐高温性和耐老化性,并赋予复合材料一定的阻燃性,改善了单纯的乙烯-醋酸乙烯共聚物耐热性和阻燃性不佳的缺陷;碳纤维经氧化和接枝硅烷偶联剂KH-570后,其表面无序度增加,粗糙度提升,比表面积增大,加入体系中,与基体具有良好的浸润性和黏结性,与石粉、炭黑、硅微粉配合后,降低了成本,显著改善了材料的拉伸强度、断裂伸长率、回弹性和压缩永久变形性,同时改善了材料的抗蠕变性和耐热性;在优选方式中,阻燃剂包含含磷和氮的阻燃剂、可膨胀石墨、热塑性淀粉、氢氧化镁、硼酸锌和羟基锡酸锌,其按5-15:1-4:2-7:2-6:0.5-3:2-8的重量比加入体系中具有协效作用,提高了复合材料的耐点燃时间,显著降低了燃烧的速率和材料的放热量,防止了燃烧时的滴落,提高了燃烧的残留物含量,赋予复合材料良好力学性能的同时显著提高了复合材料的耐化学性、热稳定性、耐老化性和阻燃性。

具体实施方式

下面,通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。

实施例1

本发明提出的一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物30份、线性低密度聚乙烯10份、聚酰胺10份、硅橡胶2份、氯化聚乙烯30份、乙烯-丙烯酸共聚物1份、三元乙丙橡胶10份、石粉120份、炭黑0.5份、改性碳纤维0.3份、硅微粉5份、阻燃剂0.1份、稳定剂0.5份、聚乙烯蜡0.3份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.3份、三烯丙基异三聚氰酸酯1.5份、氧化镁2份、双十八烷基二甲基氯化铵3.8份。

实施例2

本发明提出的一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物20份、线性低密度聚乙烯15份、聚酰胺3份、硅橡胶10份、氯化聚乙烯20份、乙烯-丙烯酸共聚物5份、三元乙丙橡胶2份、石粉200份、炭黑0.15份、改性碳纤维1.5份、硅微粉2份、阻燃剂0.5份、稳定剂2份、聚乙烯蜡0.05份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯1份、三烯丙基异三聚氰酸酯0.5份、氧化镁5份、双十八烷基二甲基氯化铵1份。

实施例3

本发明提出的一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物26份、线性低密度聚乙烯12份、聚酰胺6份、硅橡胶3.8份、氯化聚乙烯25.6份、乙烯-丙烯酸共聚物2.8份、三元乙丙橡胶6份、滑石粉50份、白云石粉30份、麦饭石粉65份、炭黑0.32份、改性碳纤维0.7份、硅微粉3.7份、阻燃剂0.1份、稳定剂1.3份、聚乙烯蜡0.1份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.62份、三烯丙基异三聚氰酸酯0.8份、氧化镁4份、双十八烷基二甲基氯化铵1.6份;

其中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为26wt%;

所述阻燃剂为含磷和氮的阻燃剂、可膨胀石墨、热塑性淀粉、氢氧化镁、硼酸锌、羟基锡酸锌按重量比为5:4:2:6:0.5:8的混合物;

所述含磷和氮的阻燃剂按照以下工艺进行制备:按重量份将50份季戊四醇加入250份二氧六环中,通入氮气,升温至80℃,然后加入50份三氯氧磷,在95℃下搅拌反应5h,反应结束后冷却至室温,经洗涤、干燥得到物料A;按重量份将2份物料A、0.5份偏钒酸铵和10份质量浓度为68%的硝酸混合均匀,在50℃下反应5h,反应结束后经冷却、静置、过滤、洗涤、干燥得到物料B;按重量份将30份硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土、100份物料B加入100份水中,回流反应3.5h后冷却至室温,过滤后得到所述含磷和氮的阻燃剂。

所述稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯按重量比为2:5:1的混合物。

实施例4

本发明提出的一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物24份、线性低密度聚乙烯13.5份、聚酰胺4份、硅橡胶5.2份、氯化聚乙烯24份、乙烯-丙烯酸共聚物3.5份、三元乙丙橡胶4.7份、白云石粉100份、麦饭石粉60份、炭黑0.2份、改性碳纤维1.2份、硅微粉3份、阻燃剂0.25份、稳定剂0.8份、聚乙烯蜡0.16份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.5份、三烯丙基异三聚氰酸酯1.2份、氧化镁3.2份、双十八烷基二甲基氯化铵2.1份;

其中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为18wt%;

所述阻燃剂为含磷和氮的阻燃剂、可膨胀石墨、热塑性淀粉、氢氧化镁、硼酸锌、羟基锡酸锌按重量比为15:1:7:2:3:2的混合物;

所述含磷和氮的阻燃剂按照以下工艺进行制备:按重量份将60份季戊四醇加入200份二氧六环中,通入氮气,升温至88℃,然后加入30份三氯氧磷,在100℃下搅拌反应2h,反应结束后冷却至室温,经洗涤、干燥得到物料A;按重量份将5份物料A、0.1份偏钒酸铵和15份质量浓度为65%的硝酸混合均匀,在55℃下反应2h,反应结束后经冷却、静置、过滤、洗涤、干燥得到物料B;按重量份将50份硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土、100份物料B加入100份水中,回流反应2h后冷却至室温,过滤后得到所述含磷和氮的阻燃剂。

所述稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯按重量比为5:1:2的混合物。

实施例5

本发明提出的一种高性能乙烯-醋酸乙烯共聚物复合材料,其原料按重量份包括:乙烯-醋酸乙烯共聚物25份、线性低密度聚乙烯12.5份、聚酰胺5份、硅橡胶4份、氯化聚乙烯25份、乙烯-丙烯酸共聚物3.2份、三元乙丙橡胶5.5份、滑石粉150份、炭黑0.25份、改性碳纤维1份、硅微粉3.3份、阻燃剂0.1份、稳定剂1份、聚乙烯蜡0.1份、4,4-二(叔丁基过氧化)戊酸正丁酯0.6份、三烯丙基异三聚氰酸酯1份、氧化镁3.6份、双十八烷基二甲基氯化铵2份;

其中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚物中醋酸乙烯的含量为22wt%;

所述改性碳纤维是将碳纤维氧化后接枝硅烷偶联剂KH-570得到的碳纤维;

所述阻燃剂为含磷和氮的阻燃剂、可膨胀石墨、热塑性淀粉、氢氧化镁、硼酸锌、羟基锡酸锌按重量比为7:3:4:3:2:5的混合物;

所述含磷和氮的阻燃剂按照以下工艺进行制备:按重量份将55份季戊四醇加入220份二氧六环中,通入氮气,升温至85℃,然后加入40份三氯氧磷,在95℃下搅拌反应3h,反应结束后冷却至室温,经洗涤、干燥得到物料A;按重量份将3.5份物料A、0.2份偏钒酸铵和12份质量浓度为65%的硝酸混合均匀,在55℃下反应3h,反应结束后经冷却、静置、过滤、洗涤、干燥得到物料B;按重量份将38份硅烷偶联剂KH-550改性蒙脱土、100份物料B加入100份水中,回流反应3h后冷却至室温,过滤后得到所述含磷和氮的阻燃剂;

所述稳定剂为硬脂酸钙、硬脂酸锌、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯按重量比为3:4:1.5的混合物。

以上所述,仅为本发明较佳的具体实施方式,但本发明的保护范围并不局限于此,任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内,根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变,都应涵盖在本发明的保护范围之内。

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