1.用于制备间三联苯类不对称化合物的方法,包括如下方法步骤:
a) 使第一取代或未取代的酚与1,3-二取代且在2和5位同样可以取代的芳烃反应,以获得酚-芳烃-偶合产物,和
b) 任选地用保护基团保护所述酚-芳烃-偶合产物的OH基团,以获得受保护的酚-芳烃-偶合产物,
c) 使由a)或b)获得的酚-芳烃-偶合产物与第二取代或未取代的酚反应,以获得不对称的间三联苯,
条件是,所述第一酚和所述第二酚是不同取代的,
其特征在于,
方法步骤a)和c)的至少一步作为电化学方法步骤实施。
2.根据权利要求1的方法,
其特征在于,
两个方法步骤a)和c)都作为电化学方法步骤实施。
3.根据权利要求1或2的方法,
其特征在于,
所述电化学方法步骤如此实施,使得
aa) 产生至少一种溶剂和至少一种导电盐的混合物,
bb) 向该混合物中加入待反应的化合物,其中加入摩尔不足量的所述酚,基于其它待反应的组分,
cc) 将至少两个电极引入在bb)中获得的反应溶液和在所述电极上施加电压,
dd) 使所述组分反应生成相应的偶合产物,
ee) 关闭电压,和任选地
ff) 分离和/或纯化所述反应产物。
4.根据权利要求1至3任一项的方法,
其特征在于,
所述1,3-二取代且在2和5位同样可以取代的芳烃与所述第一取代或未取代的酚的摩尔比为1.5:1至6:1,优选2:1至3:1。
5.根据权利要求1至4任一项的方法,
其特征在于,
所述酚-芳烃-偶合产物与所述第二酚的摩尔比为1.5:1至6:1,优选2:1至3:1。
6.根据权利要求1至5任一项的方法,
其特征在于,
所述第一取代或未取代的酚对应于式(A)
所述第二取代或未取代的酚对应于式(A')
和所述1,3-二取代且在2和5位同样可以取代的芳烃对应于式(B),
和R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R10和R12彼此独立地选自氢、(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、(C6-C20)-芳基、O-(C6-C20)-芳基和卤素,优选氢、(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基和卤素,特别优选氢、(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基,
其中R9和R11彼此独立地选自(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、(C6-C20)-芳基、O-(C6-C20)-芳基和卤素,优选(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基和卤素,特别优选(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基,
和其中在对R1/R5、R2/R6、R3/R7和R4/R8 中的至少一对由不同的基团组成。
7.根据权利要求6的方法,
其中R10和R12是相同的并且优选表示氢。
8.根据权利要求1至7任一项的方法,
其特征在于,
所述电化学方法步骤在溶剂的存在下实施和使用的溶剂选自乙腈、碳酸亚丙酯、碳酸甲酯、硝基甲烷、乙二醇二甲醚、甲磺酸、苯、甲苯、水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、卤化的溶剂或卤化的或未卤化的酸或者它们的混合物。
9.根据权利要求8的方法,
其特征在于,
使用的溶剂是甲醇、甲酸、三氟乙酸、六氟异丙醇或者它们的混合物,优选甲醇、六氟异丙醇或者它们的混合物,和优选六氟异丙醇。
10.根据权利要求1至9任一项的方法,
其特征在于,
所述反应在不使用有机氧化剂的情况下实施。
11.根据权利要求1至10任一项的方法,
其特征在于,
所述电化学方法步骤在至少一种导电盐的存在下实施,其中使用的导电盐选自四(C1-C6-烷基)铵或1,3-二(C1-C6-烷基)咪唑鎓的盐;条件是,所述烷基可以是卤素取代的。
12.根据权利要求11的方法,
其特征在于,
所述导电盐的抗衡离子选自砷酸根离子、硫酸根离子、硫酸氢根离子、烷基硫酸根离子、烷基磷酸根离子、高氯酸根离子、氟离子、芳基硫酸根离子、六氟磷酸根离子和四氟硼酸根离子。
13.根据权利要求1至12任一项的方法,
其中使用的导电盐是如下的盐:硼酸季铵、氟烷基磷酸季铵、氟烷基砷酸季铵、三氟甲磺酸季铵、双(氟甲磺酰基)亚氨基季铵、三(氟甲磺酰基)甲基化季铵、甲基硫酸甲基三丁基铵、甲基硫酸甲基三乙基铵、六氟磷酸四丁基铵、四氟硼酸四乙基铵、六氟磷酸锂或四氟硼酸四乙基铵,优选甲基硫酸甲基三乙基铵或Bu3NMe+MeOSO3-(甲基硫酸甲基三丁基铵)和特别优选甲基硫酸甲基三丁基铵。
14.式(CDC')的化合物,
其中所述基团R13、R14、R15、R16、R19、R20、R21和R22彼此独立地选自氢、(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、(C6-C20)-芳基、O-(C6-C20)-芳基、卤素,优选氢、(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、卤素,特别优选氢、(C1-C12)-烷基和O-(C1-C12)-烷基,
其中R17和R18彼此独立地选自(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基、(C6-C20)-芳基、O-(C6-C20)-芳基和卤素,优选(C1-C12)-烷基、O-(C1-C12)-烷基和卤素,特别优选(C1-C12)-烷基和O-(C1-C12)-烷基,
和
其中在对R13/R22、R14/R21、R15/R20和R16/R19中的至少一对由不同的基团组成。
15.根据权利要求14的化合物,
其特征在于,
它们满足式(1)、(2)或(3)
。
16.根据权利要求14或15的化合物作为用于制备金属-配体-催化剂体系的配体的用途。