磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹材料的制备方法及应用与流程

文档序号:12581849阅读:来源:国知局

技术特征:

1.磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,其步骤如下:

(1)采用共沉淀法制备Fe3O4粒子;

(2)采用stober法制备硅烷化的Fe3O4,得到表面包覆有SiO2的Fe3O4磁性微球;

(3)制备磺胺类分子印迹聚合物:

a.将模板分子溶解在乙腈中,在氮气保护下,混合均匀;

b.在a中加入功能单体,搅拌均匀;

c.在b中加入交联剂,搅拌均匀;

d在c中加入步骤(2)所得的磁性微球,搅拌均匀;

e.在d中加入引发剂,搅拌,热引发,得聚合物。

2.如权利要求1所述的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)为:

将FeSO4.7H2O与FeCl3.6H2O混合,加入去离子水,搅拌至其溶解,随后在氮气保护下升温,加入氨水,继续加热搅拌反应;

反应结束后,利用外加磁场将所得的黑色产物与上清液分离,并用去离子水与无水乙醇反复洗涤黑色产物直至洗液呈中性,将黑色产物真空干燥至恒重,所得黑色产物Fe3O4粒子研磨后备用;

所述的步骤(2)为:

在步骤(1)中合成的Fe3O4粒子中加入正硅酸乙酯,搅拌混匀,然后在氮气的保护下加入氨水,继续搅拌反应,紧接着水浴,对Fe3O4粒子进行表面改性;

用磁铁收集反应产物,并用去离子水与无水乙醇反复冲洗反应产物直至洗液呈中性,将反应产物真空干燥,制得表面包覆有SiO2的Fe3O4磁性微球。

3.如权利要求1所述的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(1)具体为:

将2.5g FeSO4.7H2O与4.0g FeCl3.6H2O置于锥形瓶中,加入200mL的去离子水,搅拌至其溶解,随后在氮气保护下升温至60℃,加入5mL氨水,继续加热搅拌反应1h;

反应结束后,利用外加磁场将黑色产物与上清液分离,并用去离子水与无水乙醇反复洗涤黑色产物直至洗液呈中性,将黑色产物置于真空干燥箱中于60℃下干燥至恒重,所得黑色产物Fe3O4粒子经研磨后备用;

所述的步骤(2)具体为:

取步骤(1)中合成的Fe3O4粒子倒入盛有水和无水乙醇的圆底烧瓶中,加入正硅酸乙酯,搅拌混匀4min,然后在氮气的保护下加入5mL氨水,继续搅拌反应3h,紧接着在50℃水浴1h,对Fe3O4粒子进行表面改性;

用磁铁收集反应产物,并用去离子水与无水乙醇反复冲洗反应产物直至洗液呈中性,将反应产物置于真空干燥箱中于60℃下干燥,制得表面包覆有SiO2的磁性微球;

所述的Fe3O4粒子的质量与正硅酸乙酯的体积比为1g:4mL,水与无水乙醇的体积比为1:4。

4.如权利要求1所述的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(3)为:

a.以磺胺二甲基嘧啶作为模板分子,将其溶解在乙腈中,用氮气将体系中的氧气置换出来,并超声波处理,混合均匀;

b.在a中加入功能单体,搅拌4小时;

c.在b中加入交联剂;

其中模板分子与功能单体、交联剂的比例为:0.1mmol:6mmol:6mmol;

乙腈:模板分子+功能单体+交联剂组成的溶剂=6ml:12.1mmol;

d.在c中加入步骤(2)所得的表面包覆有SiO2的磁性微球,搅拌均匀;

表面包覆有SiO2的磁性微球与乙腈的质量体积比为:1g:20ml;

e.在d中加入引发剂,引发剂与表面包覆有SiO2的磁性微球的质量比为1:12,机械搅拌,热引发,得磁性磺胺分子印迹聚合物。

5.如权利要求1所述的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,其特征在于,所述的步骤(3)为:

a.以磺胺二甲基嘧啶作为模板分子,将其溶解在乙腈中,用氮气将体系中的氧气置换出来,并超声波处理15min,混合均匀;

b.在a中加入摩尔比为1:1的功能单体甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯,搅拌4小时;

c.在b中加入摩尔比为1:1的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯;

其中模板分子与功能单体、交联剂的比例为:0.1mmol:6mmol:6mmol;

乙腈:模板分子+功能单体+交联剂组成的溶剂=6ml:12.1mmol;

d.在c中加入表面包覆有SiO2的磁性微球,搅拌均匀;

表面包覆有SiO2的磁性微球与乙腈的质量体积比为:1g:20ml;

e.在d中加入引发剂偶氮二异丁腈,偶氮二异丁腈与表面包覆有SiO2的磁性微球的质量比为1:12,机械搅拌,并于50℃水浴5h,60℃水浴24h,85℃水浴2h;得磁性磺胺分子印迹聚合物。

6.如权利要求5所述的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,其特征在于,

将磁性磺胺分子印迹聚合物在真空烘箱中100℃老化8h,研磨,定性滤纸进行包裹,用索氏提取器萃取50h-110h,萃取溶剂为甲醇,80℃烘干至恒重,得到磁性印迹聚合物颗粒。

7.如权利要求1所述的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料的制备方法,包括下述的步骤:

(1)将2.5g FeSO4.7H2O与4.0g FeCl3.6H2O置于锥形瓶中,加入200mL的去离子水,搅拌至其溶解,随后在氮气保护下升温至60℃,加入5mL氨水,继续加热搅拌反应1h;

反应结束后,利用超强磁铁的外加磁场将黑色产物与上清液分离,并用去离子水与无水乙醇反复洗涤黑色产物直至洗液呈中性,将黑色产物置于真空干燥箱中于60℃下干燥至恒重,所得黑色产物Fe3O4粒子经研磨后备用;

(2)取步骤(1)中合成的Fe3O4粒子倒入盛有水和无水乙醇的圆底烧瓶中,加入正硅酸乙酯,搅拌混匀4min,然后在氮气的保护下加入5mL氨水,继续搅拌反应3h,紧接着在50℃水浴1h,对Fe3O4粒子进行表面改性;

用磁铁收集反应产物,并用去离子水与无水乙醇反复冲洗反应产物直至洗液呈中性,将反应产物置于真空干燥箱中于60℃下干燥,制得表面包覆有SiO2的磁性微球;

Fe3O4粒子的质量与正硅酸乙酯的体积比为1g:4mL,水与无水乙醇的体积比为1:4;

(3)a.以磺胺二甲基嘧啶作为模板分子,将其溶解在乙腈中,用氮气将体系中的氧气置换出来,并超声波处理15min,混合均匀;

b.在a中加入摩尔比为1:1的功能单体甲基丙烯酸和甲基丙烯酸羟乙酯,搅拌4小时;

c.在b中加入摩尔比为1:1的交联剂乙二醇二甲基丙烯酸酯和3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基丙烯酸酯;

其中模板分子与功能单体、交联剂的比例为:0.1mmol:6mmol:6mmol;

乙腈:模板分子+功能单体+交联剂组成的溶剂=6ml:12.1mmol;

d.在c中加入表面包覆有SiO2的磁性微球,搅拌均匀;

表面包覆有SiO2的磁性微球与乙腈的质量体积比为:1g:20ml;

e.在d中加入引发剂偶氮二异丁腈,偶氮二异丁腈与表面包覆有SiO2的磁性微球的质量比为1:12,机械搅拌,并于50℃水浴5h,60℃水浴24h,85℃水浴2h;得磁性磺胺分子印迹聚合物。

8.按权利要求1的制备方法所得到的磺胺类兽药亲水性磁性分子印迹聚合物材料在检测磺胺二甲基嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺甲基嘧啶、磺胺噻唑、磺胺多辛、磺胺对甲氧嘧啶、磺胺甲基恶唑、磺胺甲氧嗪磺胺异噁唑和磺胺氯哒嗪磺胺类兽药中的应用。

9.如权利要求8所述的印迹聚合物材料在检测磺胺类兽药中的应用,包括下述的步骤:

(1)活化:取按权利要求1的方法制备所得的磺胺磁性分子印迹聚合物颗粒加入到锥形瓶中,依次采用甲醇与去离子水进行活化处理,利用外加磁场分离两相,倒掉废液,得到活化好的磁性分子印迹聚合物;

其中磺胺磁性分子印迹聚合物的质量与甲醇的质量体积与比为1g:40mL,甲醇与去离子水的体积比为1:1;

(2)萃取:将待检测的样品溶液或样品萃取溶液加入到锥形瓶中,与磺胺磁性分子印迹聚合物颗粒一同置于振荡器上振荡混合,此时存在样品中的痕量目标物先从样品相转移至溶液相,再被吸附到磁性分子印迹聚合物表面,其中样品的质量与溶液的体积比为1g:15mL;

样品萃取溶液,以甲醇或乙腈作为萃取溶剂;

(3)分离:萃取完成后,在锥形瓶外壁放置磁铁,利用外加磁场的作用将磺胺磁性分子印迹聚合物与溶液分离,倒掉废液;

(4)淋洗:向装有磁性分子印迹聚合物的锥形瓶中加入淋洗液,振荡混合,洗下杂质,再次利用磁场分离两相,倒掉废液,除去杂质,其中磁性分子印迹聚合物的质量与淋洗液的体积比为1g:50mL;

所述的淋洗液为去离子水或甲醇;

(5)洗脱:向锥形瓶中加入2mL洗脱剂洗脱磺胺磁性分子印迹聚合物,充分振荡混合,将吸附在磁性分子印迹聚合物表面的待测目标物洗脱下来,然后利用外加磁场分离两相,收集洗脱液;将分离的洗脱液于50℃条件下用氮气吹干,并用1.0mL甲醇重新溶解,经0.45μm有机系滤膜过滤后注入高效液相色谱检测分析。

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