紫外线固化性液体组合物、使用其的紫外线固化型喷墨墨、紫外线固化型湿式电子照相液体显影剂、紫外线固化型静电喷墨墨和图像形成方法与流程

文档序号:11444858阅读:154来源:国知局

本发明涉及可以用于利用如电子照相法、静电记录法或静电印刷等电子照相系统的图像形成设备的紫外线固化型湿式电子照相液体显影剂,和可以用作紫外线固化型喷墨墨和紫外线固化型静电喷墨墨的紫外线固化性液体组合物。在其它实施方案中,本发明还涉及通过使用紫外线固化性液体组合物的图像形成方法,紫外线固化型喷墨墨,紫外线固化性液体组合物和紫外线固化型静电喷墨墨。



背景技术:

通常,利用印刷版的打印机已经用于生产例如区域性广告、企业内分发的文件、和大型海报等要求提供一定数量的打印产品。

近年来,越来越多地利用能够快速应对多样化需求并且还使库存减少的按需打印机,来代替采用这种传统的打印机。作为此类按需打印机,已期望使用液体显影剂的电子照相打印机和能够高速且高图像品质打印的喷墨打印机。

使用电绝缘液体作为载体液体的液体显影剂,与干式显影剂相比,几乎不会产生在贮存期间液体显影剂中着色树脂颗粒的聚集的问题,并且可以在其中使用细调色剂。结果,液体显影剂具有以下特征:与干式显影剂相比,细线图像的再现性良好,灰度再现性良好,色彩再现性优异,和高速图像形成方法的可用性优异。日益积极地开发利用这些优异特性并且利用使用液体显影剂的电子照相技术的高图像品质且高速的数字打印设备。

鉴于这种情况,需要开发具有更好性能的液体显影剂。

作为液体显影剂,已知光固化型液体显影剂。光固化型液体显影剂可以通过使用具有反应性官能团的单体或低聚物作为电绝缘液体,并进一步添加并溶解光聚合引发剂来制备。光固化型液体显影剂可以通过由于用如紫外线等光照射而引起的聚合反应来固化,从而实现高速显影处理。作为此类光固化的聚合类型,自由基聚合型和阳离子聚合型是众所周知的。作为包含在阳离子聚合型的光固化型液体显影剂中的光聚合引发剂,离子光产酸剂(ionicphoto-acidgenerator)已知如专利文献1中的实施例和非专利文献1所记载。

另一方面,在喷墨打印机中使用如水性墨、溶剂系墨和紫外线固化型墨等各种墨。

作为用于降低要消耗的热能和要扩散的挥发性有机溶剂蒸气的量的技术,静电喷墨系统是已知的。静电喷墨系统是使用包含分散在电绝缘液体中的带电颗粒的墨,并且通过静电场的施加使带电颗粒进行电泳,并浓缩和喷射的系统。紫外线固化型墨包括紫外线固化性液体,和如染料和颜料等着色剂。另外,作为紫外线固化型墨,自由基聚合型墨和阳离子聚合型墨是众所周知的。

专利文献2描述如下:许多乙烯基醚化合物作为紫外线固化性液体组分的组合使得阳离子聚合型的紫外线固化型墨获得高的感光度(sensitivity)和提高的与记录介质的粘附性。

专利文献3公开了以下:阳离子聚合型墨由于基于经时产生的酸的反应而具有贮存稳定性不充分的问题,并且不稳定性对实际使用是大的障碍。专利文献3描述了一种活性放射线固化型喷墨墨组合物,其中添加了分子中包含三级受阻胺(tertiaryhinderedamine)结构的碱性化合物,从而抑制由于酸的产生而导致的贮存稳定性的降低。这样的技术是使包含光分解性三级受阻胺结构的碱性化合物包含在墨中,并且该化合物在曝光期间分解,从而使得同时满足墨在贮存期间的贮存稳定性和在曝光期间的感光度的尝试。

专利文献4描述了使用噻吨酮衍生物和萘衍生物作为阳离子聚合性组合物用敏化剂(sensitizer),从而使得发挥优异的敏化效果。

专利文献5描述了其中离子性芳族鎓盐用作光聚合引发剂,并且组合使用蒽衍生物和萘衍生物或苯衍生物作为光聚合敏化剂组合物的阳离子聚合型紫外线固化性组合物。

引用列表

专利文献

专利文献1:日本专利第3442406号

专利文献2:日本专利申请特开第2005-154734号公报

专利文献3:日本专利申请特开第2009-84448号公报

专利文献4:日本专利申请特开第2007-126612号公报

专利文献5:日本专利申请特开第2011-246606号公报

非专利文献

非专利文献1:kojiarimitsu,finechemicalvo.l39(no.2)p36(2010)



技术实现要素:

发明要解决的问题

在包含液体丙烯酸系单体或低聚物的自由基聚合型光固化性液体显影剂中,体积电阻率容易降低,显影步骤中静电潜像的电位容易下降。因此,在显影步骤中可能难以实现高的光学浓度(opticaldensity),并且可能产生图像模糊。此外,包含丙烯酸系单体的自由基聚合型光固化性液体显影剂可被氧阻止固化,并且需要与具有相对高分子量的丙烯酸系单体或低聚物组合使用。结果,液体显影剂的粘度会增大,从而导致带电调色剂的电泳速度降低,即图像形成时生产速度降低。

相反,阳离子聚合是较少受氧影响并且适合于光固化型液体显影剂的聚合体系。特别地,可以使用乙烯基醚单体作为电绝缘液体,从而容易地获得具有高体积电阻率的液体显影剂,增大光固化反应的反应速度,并且还有助于降低液体显影剂的粘度。因此,乙烯基醚单体适合作为用于通过阳离子聚合的光固化型液体显影剂的电绝缘液体。

作为用于此类阳离子聚合的光引发剂,通常使用离子光产酸剂。

然而,离子光产酸剂会导致液体显影剂的体积电阻率显著降低,因此显影步骤中的静电潜像的电位会容易下降,在显影步骤中可能难以实现高的光学浓度,或者可能产生图像模糊。

在自由基聚合型的光固化型液体显影剂中成为问题的上述墨的粘度的增大,在墨喷射性能降低方面在喷墨光固化型墨中仍是一个问题,并且可对应墨的粘度降低的阳离子聚合型的光固化型墨是合适的。

然而,如上所述,专利文献3描述了以下:阳离子聚合型墨由于基于经时产生的酸的反应而具有在贮存期间稳定性不充分的问题,并且在实际应用上具有大的障碍。而在专利文献3中,为了抑制在贮存期间产生的酸的作用的目的,将分子中包含三级受阻胺结构的碱性化合物添加到活性放射线固化型喷墨墨组合物中。这样的技术是使包含光分解性三级受阻胺结构的碱性化合物在曝光期间分解,从而使得同时满足墨在贮存期间的贮存稳定性和其在曝光期间的感光度的尝试。

同时,来自曝光期间的光聚合引发剂的酸释放反应速度和随后的乙烯基醚的聚合反应速度非常高,因此在曝光时的聚合反应开始之前完成光分解性碱性化合物的光分解是非常困难的。

因此,不能同时充分满足阳离子聚合型的紫外线固化型墨的贮存稳定性及其关于光固化性的感光度。这种不能同时充分满足贮存稳定性和关于光固化性的感光度在上述液体显影剂中再次成为同样的技术问题。

在专利文献4和专利文献5二者中,芳族鎓盐用作光聚合引发剂,但是芳族鎓盐不能应用于液体显影剂或静电喷墨墨,因为即使以微量添加,也显著降低紫外线固化性液体的体积电阻率。另外,专利文献4和专利文献5二者中都没有关于使得同时满足贮存稳定性和感光度的描述。

本发明的目的为提供具有高感光度、优异的贮存稳定性、低粘度和优异的紫外线固化后定影性的紫外线固化型液体组合物,以及使用该紫外线固化型液体组合物的液体显影剂和喷墨墨。

用于解决问题的方案

本发明的紫外线固化性液体组合物为如下紫外线固化性液体组合物:其包含阳离子聚合性液状单体、光聚合引发剂和光聚合敏化剂,其中所述阳离子聚合性液状单体为乙烯基醚化合物,所述光聚合引发剂包括由以下通式(1)表示的化合物,和所述光聚合敏化剂包括:(a)选自由以下通式(2)表示的化合物和以下通式(3)表示的化合物组成的组的至少一种化合物,和(b)选自由以下通式(4)表示的化合物和以下通式(5)表示的化合物组成的组的至少一种化合物。

通式(1)

在通式(1)中,x表示1至8的整数,y表示3至17的整数,和r1和r2彼此结合以形成环状结构。

通式(2)

在通式(2)中,r3、r4、r5和r6各自独立地表示氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的环烷基,取代或未取代的烷氧基,取代或未取代的芳氧基,氰基,取代或未取代的芳烷基,取代或未取代的烷氧基羰基,或卤素原子。

通式(3)

在通式(3)中,r7和r8各自独立地表示氢原子,烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;r9和r10各自独立地表示氢原子,由具有氧原子的取代基任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,或缩水甘油基。

通式(4)

在通式(4)中,r11和r12各自独立地表示烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;q和r各自独立地表示0至4的整数;r13表示氢原子,由具有氧原子的取代基任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,或缩水甘油基;s表示1至3的整数;当存在多个r11时,各r11独立地如上所定义;当存在多个r12时,各r12独立地如上所定义;当存在多个r13时,各r13独立地如上所定义。

通式(5)

在通式(5)中,r14表示烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;u表示0至4的整数;r15表示氢原子,由具有氧原子的取代基任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,或缩水甘油基;t表示1或2的整数;当存在多个r14时,各r14独立地如上所定义;当存在多个r15时,各r15独立地如上所定义。

另外,本发明的图像形成方法为利用紫外线固化性液体组合物和着色剂通过紫外线照射将形成在记录介质上的图像定影至记录介质的图像形成方法。

发明的效果

根据本发明,乙烯基醚化合物可以与作为光聚合引发剂和光聚合敏化剂的特定化合物的组合相结合,从而提供具有高感光度、优异的贮存稳定性、低粘度和优异的紫外线固化后定影性的紫外线固化型液体组合物。

从下文示例性实施方案的描述,本发明的进一步特征将变得显而易见。

具体实施方式

下文中,详细描述本发明。

本发明的紫外线固化性液体组合物包含以下组分:

●至少一种乙烯基醚化合物作为阳离子聚合性液状单体;

●由通式(1)表示的至少一种化合物作为光聚合引发剂;

●选自由通式(2)表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的至少一种化合物,和选自由通式(4)表示的化合物和通式(5)表示的化合物组成的组的至少一种化合物,作为光聚合敏化剂。

[紫外线固化性液体组合物]

本发明的紫外线固化性液体组合物包含光聚合引发剂、光聚合敏化剂和作为阳离子聚合性液状单体的乙烯基醚化合物。

下文中,顺次描述本发明的紫外线固化性液体组合物中包含的各构成组分。

[光聚合引发剂]

本发明中的光聚合引发剂由以下通式(1)表示。

通式(1)

在通式(1)中,x表示1至8的整数,y表示3至17的整数,和r1和r2彼此结合以形成其中环状骨架的一部分由酰亚胺结构形成的环状结构。可以包含由通式(1)表示的光聚合引发剂来提供在具有充分定影性的同时与离子光产酸剂不同的高电阻率的紫外线固化性液体组合物,并且可以将由通式(1)表示的光聚合引发剂与后述的光聚合敏化剂组合来实现优异的贮存稳定性。

本发明中的光聚合引发剂通过用紫外线照射而光分解,从而生成作为强酸的磺酸。另外,光聚合引发剂与后述的光聚合敏化剂组合使用,紫外线被敏化剂吸收充当了使引发剂的分解和磺酸的生成进行的触发剂。具有大的吸电子性的cxfy为通过用紫外线照射来分解磺酸酯部分的必需官能团,并且碳原子数为1至8(x=1至8)和氟原子数为3至17(y=3至17)。

当碳原子数为1以上时,强酸容易合成,当碳原子数为8以下时,贮存稳定性优异。当氟原子数为3以上时,作为强酸的作用是有效的,当氟原子数为17以下时,强酸容易合成。

通式(1)中的cxfy可以为cf3、c2f5、c3f7、c4f9或c6f5。

通式(1)中的cxfy的实例包括以下各基团。

●至少一个氢原子被氟原子取代的直链烷基(rf1基团)

●至少一个氢原子被氟原子取代的支链烷基(rf2基团)

●至少一个氢原子被氟原子取代的环烷基(rf3基团)

●至少一个氢原子被氟原子取代的芳基(rf4基团)

作为rf1基团,可以利用其中氢原子未全部被氟取代的直链烷基,但可以采用其中所有氢原子都被氟取代的直链烷基。实例包括三氟甲基(x=1,y=3)、五氟乙基(x=2,y=5)、九氟丁基(x=4,y=9)、全氟己基(x=6,y=13)和全氟辛基(x=8,y=17)。

作为rf2基团,可以利用其中氢原子未全部被氟取代的支链烷基,但可以采用其中所有氢原子都被氟取代的支链烷基。实例包括全氟异丙基(x=3,y=7)、全氟-叔丁基(x=4,y=9)和全氟-2-乙基己基(x=8,y=17)。

作为rf3基团,可以利用其中氢原子未全部被氟取代的环烷基,但可以采用其中所有氢原子都被氟取代的环烷基。实例包括全氟环丁基(x=4,y=7)、全氟环戊基(x=5,y=9)、全氟环己基(x=6,y=11)和全氟(1-环己基)甲基(x=7,y=13)。

作为rf4基团,可以利用其中氢原子未全部被氟取代的芳基,但可以采用其中所有氢原子都被氟取代的芳基。实例包括五氟苯基(x=6,y=5)和3-三氟甲基四氟苯基(x=7,y=7)。

作为通式(1)中的cxfy,在可用性和磺酸酯部分的分解性方面,rf1基团、rf2基团和rf4基团是优选的,rf1基团和rf4基团是更优选的。三氟甲基(x=1,y=3)、五氟乙基(x=2,y=5)、七氟丙基(x=3,y=7)、九氟丁基(x=4,y=9)和五氟苯基(x=6,y=5)是特别优选的。

在可用于本发明的光聚合引发剂中包括的其中环状骨架的一部分由酰亚胺结构形成的环状结构可选自由在各自具有环状酰亚胺结构的含氮单环结构、含氮双环结构、含氮三环结构和含氮四环结构中用于紫外线吸收的结构组成的组。所选择的其中环状骨架的一部分由酰亚胺结构形成的环状结构可与磺酸释放用的各种部分组合利用。作为此类环结构,可采用后述化合物中包含的环状结构,并且可与通式(1)中的cxfy表示的磺酸释放部分组合使用。

由通式(1)表示的化合物中具有形成光吸收部分的酰亚胺结构的环状结构的实例包括以下各基团。

式(i-4)中的r'可选自由以下组成的组:氢原子,如c4h9-s-等具有1至6个碳原子的烷硫基,或具有以下表示的任意结构的芳硫基。

可用于本发明的光聚合引发剂的具体实例[示例性化合物a-1至a-27]包括以下,但本发明中的光聚合引发剂并不限于所述具体实例。

光聚合引发剂可单独使用或以两种以上的组合使用。在本发明的紫外线固化性液体组合物中光聚合引发剂的含量不特别限定,基于100质量份的阳离子聚合性液状单体优选为0.01至5质量份、更优选0.05至1质量份、进一步优选0.1至0.5质量份。如果组合两种以上由通式(1)表示的化合物,则光聚合引发剂的含量为这些化合物的总含量。

[光聚合敏化剂]

接下来,描述用于本发明的光聚合敏化剂。

一般而言,出于提高光产酸剂的酸产生效率和增大感光波长的目的,光聚合敏化剂通常与光聚合引发剂组合使用。本发明中,由通式(1)表示的光聚合引发剂可与作为阳离子聚合性液状单体的乙烯基醚化合物,和作为光聚合敏化剂的选自由通式(2)表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的至少一种化合物和选自由通式(4)表示的化合物和通式(5)表示的化合物组成的组的至少一种化合物组合使用,从而还赋予优异的贮存稳定性。

描述由通式(2)表示的化合物。

通式(2)

在通式(2)中,r3、r4、r5和r6各自独立地表示氢原子,取代或未取代的烷基,取代或未取代的环烷基,取代或未取代的烷氧基,取代或未取代的芳氧基,氰基,取代或未取代的芳烷基,取代或未取代的烷氧基羰基,或卤素原子。

在通式(2)中,未取代的烷基的实例包括具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基和叔丁基。未取代的环烷基的实例包括环己基。未取代的烷氧基的实例包括具有1至4个碳原子的直链或支链烷基烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基和叔丁氧基。未取代的芳氧基的实例包括苯氧基。未取代的烷氧基羰基的实例包括甲氧基羰基和乙氧基羰基。

芳烷基的实例包括苄基。

卤素原子的实例包括氯原子、溴原子和碘原子。

在各取代的烷基、取代的环烷基、取代的烷氧基、取代的芳氧基、取代的芳烷基和取代的烷氧基羰基中包含的取代基可以为能够使由通式(2)表示的化合物起到期望的光聚合敏化剂作用的任意取代基。取代基的实例可包括如具有1至4个碳原子的烷氧基、苯基和吗啉代基等取代基。另外,作为取代的烷氧基羰基,还可以利用其中羧基被聚乙二醇酯化的基团。

由通式(2)表示的化合物的实例包括以下化合物,例如,噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、2-环己基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、1-苯氧基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)-噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、3,4-二-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基羰基]-噻吨酮、2-氯代噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯代噻吨酮、1-氯-4-正丙氧基噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮、2-甲基-6-(1,1-二甲氧基苄基)-噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基-噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代乙基)-噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、噻吨酮-2-羧酸聚乙二醇酯、1-氰基-3-氯代噻吨酮和1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰噻吨酮。

特别是,可采用2-异丙基噻吨酮、2-环己基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2-氯代噻吨酮或1-氯-4-正丙氧基噻吨酮,这是由于:容易合成,具有高的紫外线固化性液体组合物的敏化效果,并且当与由通式(4)表示的化合物或由通式(5)表示的化合物组合使用时发挥优异的敏化效果。

描述由通式(3)表示的化合物。

通式(3)

在通式(3)中,r7和r8各自独立地表示氢原子,烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;和r9和r10各自独立地表示氢原子,芳烷基,由氧原子任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,或缩水甘油基。

在通式(3)中,各r7和r8中的烷基的实例包括具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,例如甲基、乙基和叔丁基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基。芳氧基的实例包括苯氧基。

芳烷基的实例包括苄基。

卤素原子的实例包括氯原子、溴原子和碘原子。

在通式(3)中,r9和r10中由具有氧原子的取代基任选取代的具有1个以上且9个以下的碳原子的烷基的实例包括其中至少一个氢原子可由具有氧原子的取代基取代的直链或支链烷基。具有氧原子的取代基的实例包括羟基,如甲氧基和乙氧基等具有1至8个碳原子的烷氧基,和如苯氧基等芳氧基。

由具有氧原子的取代基任选取代的具有1个以上且9个以下的碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、2-羟乙基、3-羟乙基、2-羟丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基和2-苯氧基乙基。缩水甘油基的实例包括缩水甘油基和2-甲基缩水甘油基。

由通式(3)表示的蒽-9,10-二氧基化合物的实例包括以下化合物:

(1)9,10-二甲氧基蒽,

(2)9,10-二乙氧基蒽,

(3)9,10-双(正丙氧基)蒽,

(4)9,10-双(异丙氧基)蒽,

(5)9,10-双(正丁氧基)蒽,

(6)9,10-双(异丁氧基)蒽,

(7)9,10-双(正戊氧基)蒽,

(8)9,10-双(异戊氧基)蒽,

(9)9,10-双(正己氧基)蒽,

(10)9,10-双(正庚氧基)蒽,

(11)9,10-双(正辛氧基)蒽,

(12)9,10-双(2-乙基己基氧基)蒽,

(13)9,10-双(正壬氧基)蒽,

(14)9,10-双(2-甲基缩水甘油氧基)蒽,

(15)9,10-二苄氧基蒽,

(16)9,10-二苯乙基氧基蒽和

(17)9,10-二缩水甘油氧基蒽。

另外,在蒽环上具有烷基作为取代基的通式(3)的蒽-9,10-二氧基化合物的实例包括其中在上述各化合物(1)至(17)的蒽环的2-位处的氢原子由具有1至4个碳原子的直链或支链烷基如甲基、乙基或叔丁基取代的化合物。

此外,在蒽环上具有卤素原子作为取代基的通式(3)的蒽-9,10-二氧基化合物的实例包括其中在上述各化合物(1)至(17)的蒽环的2-位处的氢原子由氯原子取代的化合物。

另外,在蒽环上具有烷氧基作为取代基的通式(3)的蒽-9,10-二氧基化合物的实例包括其中在上述各化合物(1)至(17)的蒽环的2-位处的氢原子由甲氧基取代的化合物。

此外,在蒽环上具有芳氧基作为取代基的通式(3)的蒽-9,10-二氧基化合物的实例包括其中在上述各化合物(1)至(17)的蒽环的2-位处的氢原子由苯氧基取代的化合物。

在这些蒽化合物中,特别是,可采用9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-双(正丙氧基)蒽、9,10-双(异丙氧基)蒽、9,10-双(正丁氧基)蒽或9,10-双(异丁氧基)蒽,这是由于:容易合成,具有高的紫外线固化性液体组合物的敏化效果,并且当与由通式(4)表示的化合物或由通式(5)表示的化合物组合使用时发挥优异的敏化效果。

本发明中,选自由通式(2)表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的化合物可单独使用或以两种以上的组合使用。

将选自由通式(2)表示的化合物表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的化合物在全体紫外线固化性液体组合物中的总含量定义为b质量%,和将通式(1)表示的化合物在全体紫外线固化性液体组合物中的含量定义为a质量%。这里,b/a优选为1.0以上、进一步优选5.0以上。当选自由通式(2)表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的化合物以两种以上的组合使用时,将所述两种以上的组合的总含量定义为b质量%。当b/a为1.0以上时,从选自由通式(2)表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的化合物向光聚合引发剂的能量转移量可增加,导致感光度进一步增强。

描述由通式(4)表示的化合物和由通式(6)表示的化合物。

通式(4)

在通式(4)中,r11和r12各自独立地表示烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;q和r各自独立地表示0至4的整数;r13表示氢原子,由具有氧原子的取代基任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,缩水甘油基,或芳烷基;s表示1至3的整数;当存在多个r11时,各r11独立地如上所定义;当存在多个r12时,各r12独立地如上所定义;当存在多个r13时,各r13独立地如上所定义。

通式(6)

由通式(4)表示的化合物可以为由通式(6)表示的化合物。

在通式(6)中,r16和r17各自独立地表示烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;u和v各自独立地表示0至4的整数;r18和r19各自独立地表示氢原子,由具有氧原子的取代基任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,缩水甘油基,或芳烷基;当存在多个r16时,各r16独立地如上所定义;当存在多个r17时,各r17独立地如上所定义。在各通式(4)和(6)中,由各r13、r18和r19表示的由具有氧原子的取代基任选取代的具有1个以上且9个以下的碳原子的烷基的实例包括其中至少一个氢原子可由具有氧原子的取代基取代的直链或支链烷基。

具有氧原子的取代基的实例包括羟基,如甲氧基和乙氧基等具有1至8个碳原子的烷氧基,和如苯氧基等芳氧基。

由具有氧原子的取代基任选取代的具有1个以上且9个以下的碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、2-羟乙基、3-羟乙基、2-羟丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基和2-苯氧基乙基。缩水甘油基的实例包括缩水甘油基和2-甲基缩水甘油基。

在各通式(4)和(6)中,在r11、r12、r16和r17各自中的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。烷基的实例包括具有1至4个碳原子的直链或支链烷基如甲基、乙基和叔丁基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基。烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基。芳氧基的实例包括苯氧基。

芳烷基的实例包括苄基。

卤素原子的实例包括氯原子、溴原子和碘原子。

由通式(4)表示的萘化合物和由通式(6)表示的萘化合物的实例包括以下化合物(2-1)至(2-25):

(2-1)1,4-二羟基萘,

(2-2)1,4-二甲氧基萘,

(2-3)1,4-二乙氧基萘,

(2-4)1,4-双(正丙氧基)萘,

(2-5)1,4-双(异丙氧基)萘,

(2-6)1,4-双(正丁氧基)萘,

(2-7)1,4-双(异丁氧基)萘,

(2-8)1,4-双(正辛氧基)萘,

(2-9)1,4-双(2-乙基己基氧基)萘,

(2-10)1,4-二苄氧基萘,

(2-11)1,4-二苯乙基氧基萘,

(2-12)1,4-二缩水甘油氧基萘,

(2-13)1,4-双(2-甲基缩水甘油氧基)萘,

(2-14)4-甲氧基-1-萘酚,

(2-15)4-乙氧基-1-萘酚,

(2-16)4-(正丙氧基)-1-萘酚,

(2-17)4-(异丙氧基)-1-萘酚,

(2-18)4-(正丁氧基)-1-萘酚,

(2-19)4-(异丁氧基)-1-萘酚,

(2-20)4-(正辛氧基)-1-萘酚,

(2-21)4-(2-乙基己基氧基)-1-萘酚,

(2-22)4-苄氧基-1-萘酚,

(2-23)4-苯乙基氧基-1-萘酚,

(2-24)4-缩水甘油氧基-1-萘酚,和

(2-25)4-(2-甲基缩水甘油氧基)-1-萘酚。

除上述以外,由通式(4)表示的萘化合物和由通式(6)表示的萘化合物的实例还包括以下化合物:

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为1,2-位的化合物;

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为1,5-位的化合物;

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为1,6-位的化合物;

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为1,8-位的化合物;

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为2,3-位的化合物;

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为2,6-位的化合物;和

●在各化合物(2-1)至(2-25)中萘环上的两个取代基的结合位置为2,7-位的化合物。

另外,萘环上具有烷基作为取代基的通式(4)和(6)各自的化合物的实例包括以下化合物:

2-甲基-1,4-二甲氧基萘、2-甲基-1,4-二乙氧基萘、2-甲基-1,4-双(异丙氧基)萘、2-甲基-1,4-双(正丁氧基)萘、2-甲基-1,4-双(正辛氧基)萘、2-甲基-1,4-双(2-乙基己基氧基)萘、2-甲基-1,4-二苄氧基萘、2-甲基-1,4-二苯乙基氧基萘、2-甲基-1,4-二缩水甘油氧基萘、2-甲基-4-甲氧基-1-萘酚、2-甲基-4-乙氧基-1-萘酚、2-甲基-4-(异丙氧基)-1-萘酚、2-甲基-4-(正丁氧基)-1-萘酚、2-甲基-4-(正辛氧基)-1-萘酚、2-甲基-4-(2-乙基己基氧基)-1-萘酚、2-甲基-4-苄氧基-1-萘酚、2-甲基-4-苯乙氧基-1-萘酚、2-甲基-4-缩水甘油氧基-1-萘酚和2-甲基-1,4-二羟基萘。

除上述以外,萘环上具有烷基作为取代基的通式(4)的化合物的实例包括以下化合物:

3-甲基-1,2-二甲氧基萘、3-甲基-1,2-二乙氧基萘、3-甲基-1,2-双(异丙氧基)萘、3-甲基-1,2-双(正丁氧基)萘、3-甲基-1,2-双(正辛氧基)萘、3-甲基-1,2-双(2-乙基己基氧基)萘、3-甲基-1,2-二苄氧基萘、3-甲基-1,2-二苯乙基氧基萘、3-甲基-1,2-二缩水甘油氧基萘、3-甲基-1,2-二羟基萘、2-甲基-1,6-二甲氧基萘、2-甲基-1,6-二乙氧基萘、2-甲基-1,6-双(异丙氧基)萘、2-甲基-1,6-双(正丁氧基)萘、2-甲基-1,6-双(正辛氧基)萘、2-甲基-1,6-双(2-乙基己基氧基)萘、2-甲基-1,6-二苄氧基萘、2-甲基-1,6-二苯乙基氧基萘、2-甲基-1,6-二缩水甘油氧基萘和2-甲基-1,6-二羟基萘。

萘环上具有烷基作为取代基的通式(4)的化合物的实例进一步包括以下化合物:

2-甲基-1,5-二甲氧基萘、2-甲基-1,5-二乙氧基萘、2-甲基-1,5-双(异丙氧基)萘、2-甲基-1,5-双(正丁氧基)萘、2-甲基-1,5-双(正辛氧基)萘、2-甲基-1,5-双(2-乙基己基氧基)萘、2-甲基-1,5-二苄氧基萘、2-甲基-1,5-二苯乙基氧基萘、2-甲基-1,5-二缩水甘油氧基萘、2-甲基-1,5-二羟基萘、3-甲基-2,7-二甲氧基萘、3-甲基-2,7-二乙氧基萘、3-甲基-2,7-双(异丙氧基)萘、3-甲基-2,7-双(正丁氧基)萘、3-甲基-2,7-双(正辛氧基)萘、3-甲基-2,7-双(2-乙基己基氧基)萘、3-甲基-2,7-二苄氧基萘、3-甲基-2,7-二苯乙基氧基萘、3-甲基-2,7-二缩水甘油氧基萘、3-甲基-2,7-二羟基萘、2-甲基-1,8-二甲氧基萘、2-甲基-1,8-二乙氧基萘、2-甲基-1,8-双(异丙氧基)萘、2-甲基-1,8-双(正丁氧基)萘、2-甲基-1,8-双(正辛氧基)萘、2-甲基-1,8-双(2-乙基己基氧基)萘、2-甲基-1,8-二苄氧基萘、2-甲基-1,8-二苯乙基氧基萘、2-甲基-1,8-二缩水甘油氧基萘和2-甲基-1,8-二羟基萘。

萘环上具有烷基作为取代基的通式(4)的化合物的实例进一步包括以下化合物:

3-甲基-2,6-二甲氧基萘、3-甲基-2,6-二乙氧基萘、3-甲基-2,6-双(异丙氧基)萘、3-甲基-2,6-双(正丁氧基)萘、3-甲基-2,6-双(正辛氧基)萘、3-甲基-2,6-双(2-乙基己基氧基)萘、3-甲基-2,6-二苄氧基萘、3-甲基-2,6-二苯乙基氧基萘、3-甲基-2,6-二缩水甘油氧基萘、3-甲基-2,6-二羟基萘、5-甲基-2,3-二甲氧基萘、5-甲基-2,3-二乙氧基萘、5-甲基-2,3-双(异丙氧基)萘、5-甲基-2,3-双(正丁氧基)萘、5-甲基-2,3-双(正辛氧基)萘、5-甲基-2,3-双(2-乙基己基氧基)萘、5-甲基-2,3-二苄氧基萘、5-甲基-2,3-二苯乙基氧基萘、5-甲基-2,3-二缩水甘油氧基萘和5-甲基-2,3-二羟基萘。

另外,萘环上具有卤素原子作为取代基的通式(4)和(6)各自的化合物的实例包括以下化合物:

2-氯-1,4-二甲氧基萘、2-氯-1,4-二乙氧基萘、2-氯-1,4-双(异丙氧基)萘、2-氯-1,4-双(正丁氧基)萘、2-氯-1,4-双(正辛氧基)萘、2-氯-1,4-双(2-乙基己基氧基)萘、2-氯-1,4-二苄氧基萘、2-氯-1,4-二苯乙基氧基萘、2-氯-1,4-二缩水甘油氧基萘、2-氯-4-甲氧基-1-萘酚、2-氯-4-乙氧基-1-萘酚、2-氯-4-(异丙氧基)-1-萘酚、2-氯-4-(正丁氧基)-1-萘酚、2-氯-4-(正辛氧基)-1-萘酚、2-氯-4-(2-乙基己基氧基)-1-萘酚、2-氯-4-苄氧基-1-萘酚、2-氯-4-苯乙氧基-1-萘酚、2-氯-4-缩水甘油氧基-1-萘酚和2-氯-1,4-二羟基萘。

除上述以外,萘环上具有卤素原子作为取代基的通式(4)的化合物的实例包括以下化合物:

3-氯-1,2-二甲氧基萘、3-氯-1,2-二乙氧基萘、3-氯-1,2-双(异丙氧基)萘、3-氯-1,2-双(正丁氧基)萘、3-氯-1,2-双(正辛氧基)萘、3-氯-1,2-双(2-乙基己基氧基)萘、3-氯-1,2-二苄氧基萘、3-氯-1,2-二苯乙基氧基萘、3-氯-1,2-二缩水甘油氧基萘、3-氯-1,2-二羟基萘、2-氯-1,6-二甲氧基萘、2-氯-1,6-二乙氧基萘、2-氯-1,6-双(异丙氧基)萘、2-氯-1,6-双(正丁氧基)萘、2-氯-1,6-双(正辛氧基)萘、2-氯-1,6-双(2-乙基己基氧基)萘、2-氯-1,6-二苄氧基萘、2-氯-1,6-二苯乙基氧基萘、2-氯-1,6-二缩水甘油氧基萘、2-氯-1,6-二羟基萘、2-氯-1,5-二甲氧基萘、2-氯-1,5-二乙氧基萘、2-氯-1,5-双(异丙氧基)萘、2-氯-1,5-双(正丁氧基)萘、2-氯-1,5-双(正辛氧基)萘、2-氯-1,5-双(2-乙基己基氧基)萘、2-氯-1,5-二苄氧基萘、2-氯-1,5-二苯乙基氧基萘、2-氯-1,5-二缩水甘油氧基萘和2-氯-1,5-二羟基萘。

萘环上具有卤素原子作为取代基的通式(4)的化合物的实例进一步包括以下化合物:

3-氯-2,7-二甲氧基萘、3-氯-2,7-二乙氧基萘,3-氯-2,7-双(异丙氧基)萘、3-氯-2,7-双(正丁氧基)萘、3-氯-2,7-双(正辛氧基)萘、3-氯-2,7-双(2-乙基己基氧基)萘、3-氯-2,7-二苄氧基萘、3-氯-2,7-二苯乙基氧基萘、3-氯-2,7-二缩水甘油氧基萘、3-氯-2,7-二羟基萘、2-氯-1,8-二甲氧基萘、2-氯-1,8-二乙氧基萘、2-氯-1,8-双(异丙氧基)萘、2-氯-1,8-双(正丁氧基)萘、2-氯-1,8-双(正辛氧基)萘、2-氯-1,8-双(2-乙基己基氧基)萘、2-氯-1,8-二苄氧基萘、2-氯-1,8-二苯乙基氧基萘、2-氯-1,8-二缩水甘油氧基萘、2-氯-1,8-二羟基萘、3-氯-2,6-二甲氧基萘、3-氯-2,6-二乙氧基萘、3-氯-2,6-双(异丙氧基)萘、3-氯-2,6-双(正丁氧基)萘、3-氯-2,6-双(正辛氧基)萘、3-氯-2,6-双(2-乙基己基氧基)萘、3-氯-2,6-二苄氧基萘、3-氯-2,6-二苯乙基氧基萘和3-氯-2,6-二缩水甘油氧基萘。

另外,萘环上具有烷氧基作为取代基的通式(4)和(6)各自的化合物的实例包括以下化合物:

1,2,4-三甲氧基萘、2-甲氧基-1,4-二乙氧基萘、2-甲氧基-1,4-双(异丙氧基)萘、2-甲氧基-1,4-双(正丁氧基)萘、2-甲氧基-1,4-双(正辛氧基)萘、2-甲氧基-1,4-双(2-乙基己基氧基)萘、2-甲氧基-1,4-二苄氧基萘、2-甲氧基-1,4-二苯乙基氧基萘、2-甲氧基-1,4-二缩水甘油氧基萘、2-甲氧基-4-甲氧基-1-萘酚、2-甲氧基-4-乙氧基-1-萘酚、2-甲氧基-4-(异丙氧基)-1-萘酚、2-甲氧基-4-(正丁氧基)-1-萘酚、2-甲氧基-4-(正辛氧基)-1-萘酚、2-甲氧基-4-(2-乙基己基氧基)-1-萘酚、2-甲氧基-4-苄氧基-1-萘酚、2-甲氧基-4-苯乙基氧基-1-萘酚、2-甲氧基-4-缩水甘油氧基-1-萘酚和2-甲氧基-1,4-二羟基萘。

除上述以外,萘环上具有烷氧基作为取代基的通式(4)的化合物的实例包括以下化合物:

1,2,3-三甲氧基萘,

3-甲氧基-1,2-二乙氧基萘,

3-甲氧基-1,2-双(异丙氧基)萘,

3-甲氧基-1,2-双(正丁氧基)萘,

3-甲氧基-1,2-双(正辛氧基)萘,

3-甲氧基-1,2-双(2-乙基己基氧基)萘,

3-甲氧基-1,4-二苄氧基萘,

3-甲氧基-1,4-二苯乙基氧基萘,

3-甲氧基-1,2-二缩水甘油氧基萘,

3-甲氧基-1,2-二羟基萘,

1,2,6-三甲氧基萘,

2-甲氧基-1,6-二乙氧基萘,

2-甲氧基-1,6-双(异丙氧基)萘,

2-甲氧基-1,6-双(正丁氧基)萘,

2-甲氧基-1,6-双(正辛氧基)萘,

2-甲氧基-1,6-双(2-乙基己基氧基)萘,

2-甲氧基-1,6-二苄氧基萘,

2-甲氧基-1,6-1,4-二苯乙基氧基萘,

2-甲氧基-1,6-二缩水甘油氧基萘,

2-甲氧基-1,6-二羟基萘,

1,2,5-三甲氧基萘,

2-甲氧基-1,5-二乙氧基萘,

2-甲氧基-1,5-双(异丙氧基)萘,

2-甲氧基-1,5-双(正丁氧基)萘,

2-甲氧基-1,5-双(正辛氧基)萘,

2-甲氧基-1,5-双(2-乙基己基氧基)萘,

2-甲氧基-1,5-二苄氧基萘,

2-甲氧基-1,5-二苯乙基氧基萘,

2-甲氧基-1,5-二缩水甘油氧基萘,和

2-甲氧基-1,5-二羟基萘。

萘环上具有烷氧基作为取代基的通式(4)的化合物的实例进一步包括以下化合物:

3-甲氧基-2,7-二乙氧基萘,

3-甲氧基-2,7-双(异丙氧基)萘,

3-甲氧基-2,7-双(正丁氧基)萘,

3-甲氧基-2,7-双(正辛氧基)萘,

3-甲氧基-2,7-双(2-乙基己基氧基)萘,

3-甲氧基-2,7-二苄氧基萘,

3-甲氧基-2,7-二苯乙基氧基萘,

3-甲氧基-2,7-二缩水甘油氧基萘,

3-甲氧基-2,7-二羟基萘,

1,2,8-三甲氧基萘,

2-甲氧基-1,8-二乙氧基萘,

2-甲氧基-1,8-双(异丙氧基)萘,

2-甲氧基-1,8-双(正丁氧基)萘,

2-甲氧基-1,8-双(正辛氧基)萘,

2-甲氧基-1,8-双(2-乙基己基氧基)萘,

2-甲氧基-1,8-二苄氧基萘,

2-甲氧基-1,8-二苯乙基氧基萘,

2-甲氧基-1,8-二缩水甘油氧基萘,

2-甲氧基-1,8-二羟基萘,

2,3,6-三甲氧基萘,

3-甲氧基-2,6-二乙氧基萘,

3-甲氧基-2,6-双(异丙氧基)萘,

3-甲氧基-2,6-双(正丁氧基)萘,

3-甲氧基-2,6-双(正辛氧基)萘,

3-甲氧基-2,6-双(2-乙基己基氧基)萘,

3-甲氧基-2,6-二苄氧基萘,

3-甲氧基-2,6-二苯乙基氧基萘,

3-甲氧基-2,6-二缩水甘油氧基萘,和

3-甲氧基-2,6-二羟基萘。

另外,萘环上具有芳氧基作为取代基的通式(4)和(6)各自的化合物的实例包括以下化合物:

2-苯氧基-1,4-二甲氧基萘、2-苯氧基-1,4-二乙氧基萘、2-苯氧基-1,4-双(异丙氧基)萘、2-苯氧基-1,4-双(正丁氧基)萘、2-苯氧基-1,4-双(正辛氧基)萘、2-苯氧基-1,4-双(2-乙基己基氧基)萘、2-苯氧基-1,4-二苄氧基萘、2-苯氧基-1,4-二苯乙基氧基萘、2-苯氧基-1,4-二缩水甘油氧基萘、2-苯氧基-4-甲氧基-1-萘酚、2-苯氧基-4-乙氧基-1-萘酚、2-苯氧基-4-(异丙氧基)-1-萘酚、2-苯氧基-4-(正丁氧基)-1-萘酚、2-苯氧基-4-(正辛氧基)-1-萘酚、2-苯氧基-4-(2-乙基己基氧基)-1-萘酚、2-苯氧基-4-苄氧基-1-萘酚、2-苯氧基-4-苯乙基氧基-1-萘酚、2-苯氧基-4-缩水甘油氧基-1-萘酚和2-苯氧基-1,4-二羟基萘。

除上述以外,萘环上具有芳氧基作为取代基的通式(4)的化合物的实例包括以下化合物:

3-苯氧基-1,2-二甲氧基萘、3-苯氧基-1,2-二乙氧基萘、3-苯氧基-1,2-双(异丙氧基)萘、3-苯氧基-1,2-双(正丁氧基)萘、3-苯氧基-1,2-双(正辛氧基)萘、3-苯氧基-1,2-双(2-乙基己基氧基)萘、3-苯氧基-1,2-二苄氧基萘、3-苯氧基-1,2-二苯乙基氧基萘、3-苯氧基-1,2-二缩水甘油氧基萘、2-苯氧基-1,6-二甲氧基萘、2-苯氧基-1,6-二乙氧基萘、2-苯氧基-1,6-双(异丙氧基)萘、2-苯氧基-1,6-双(正丁氧基)萘、2-苯氧基-1,6-双(正辛氧基)萘、2-苯氧基-1,6-双(2-乙基己基氧基)萘、2-苯氧基-1,6-二苄氧基萘、2-苯氧基-1,6-二苯乙基氧基萘、2-苯氧基-1,6-二缩水甘油氧基萘、2-苯氧基-1,5-二甲氧基萘、2-苯氧基-1,5-二乙氧基萘、2-苯氧基-1,5-双(异丙氧基)萘、2-苯氧基-1,5-双(正丁氧基)萘、2-苯氧基-1,5-双(正辛氧基)萘、2-苯氧基-1,5-双(2-乙基己基氧基)萘、2-苯氧基-1,5-二苄氧基萘、2-苯氧基-1,5-二苯乙基氧基萘和2-苯氧基-1,5-二缩水甘油氧基萘。

萘环上具有芳氧基作为取代基的通式(4)的化合物的实例进一步包括以下化合物:

3-苯氧基-2,7-二甲氧基萘、3-苯氧基-2,7-二乙氧基萘、3-苯氧基-2,7-双(异丙氧基)萘、3-苯氧基-2,7-双(正丁氧基)萘、3-苯氧基-2,7-双(正辛氧基)萘、3-苯氧基-2,7-双(2-乙基己基氧基)萘、3-苯氧基-2,7-二苄氧基萘、3-苯氧基-2,7-二苯乙基氧基萘、3-苯氧基-2,7-二缩水甘油氧基萘、2-苯氧基-1,8-二甲氧基萘、2-苯氧基-1,8-二乙氧基萘、2-苯氧基-1,8-双(异丙氧基)萘、2-苯氧基-1,8-双(正丁氧基)萘、2-苯氧基-1,8-双(正辛氧基)萘、2-苯氧基-1,8-双(2-乙基己基氧基)萘、2-苯氧基-1,8-二苄氧基萘、2-苯氧基-1,8-二苯乙基氧基萘、2-苯氧基-1,8-二缩水甘油氧基萘、3-苯氧基-2,6-二甲氧基萘、3-苯氧基-2,6-二乙氧基萘、3-苯氧基-2,6-双(异丙氧基)萘、3-苯氧基-2,6-双(正丁氧基)萘、3-苯氧基-2,6-双(正辛氧基)萘、3-苯氧基-2,6-双(2-乙基己基氧基)萘、3-苯氧基-2,6-二苄氧基萘、3-苯氧基-2,6-二苯乙基氧基萘和3-苯氧基-2,6-二缩水甘油氧基萘。

描述由通式(5)表示的化合物和由通式(7)表示的化合物。

通式(5)

在通式(5)中,r14表示烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;u表示0至4的整数;r15表示氢原子,由氧原子任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,缩水甘油基,或芳烷基;t表示1或2的整数;当存在多个r14时,各r14独立地如上所定义;当存在多个r15时,各r15独立地如上所定义。

可选择地,

通式(7)

由通式(5)表示的化合物可以为由通式(7)表示的化合物。

在通式(7)中,r20表示烷基,芳烷基,烷氧基,芳氧基,或卤素原子;w表示0至4的整数;r21和r22各自独立地表示氢原子,由氧原子任选取代的具有1至9个碳原子的烷基,缩水甘油基,或芳烷基;当存在多个r20时,各r20独立地如上所定义。

在各通式(5)和(7)中,r15、r21和r22各自中由具有氧原子的取代基任选取代的具有1个以上且9个以下的碳原子的烷基的实例包括其中至少一个氢原子可以由具有氧原子的取代基取代的直链或支链烷基。具有氧原子的取代基的实例包括羟基,如甲氧基和乙氧基等具有1至8个碳原子的烷氧基,和如苯氧基等芳氧基。由具有氧原子的取代基任选取代的具有1个以上且9个以下的碳原子的烷基的实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、正壬基、2-羟乙基、3-羟乙基、2-羟丙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基和2-苯氧基乙基。

缩水甘油基的实例包括缩水甘油基和2-甲基缩水甘油基。

芳烷基的实例包括苄基。

在各通式(5)和(7)中,r14和r20各自中的卤素原子的实例包括氟原子、氯原子和溴原子。

烷基的实例包括具有1至4个碳原子的直链或支链烷基,如甲基、乙基和叔丁基。芳烷基的实例包括苄基和苯乙基,烷氧基的实例包括甲氧基和乙氧基,和芳氧基的实例包括苯氧基。

由通式(5)表示的苯化合物和由通式(7)表示的苯化合物的实例包括以下化合物:

1,4-二羟基苯、1,4-二甲氧基苯、1,4-二乙氧基苯、1,4-双(异丙氧基)苯、1,4-双(正丁氧基)苯、1,4-双(正辛氧基)苯、1,4-双(2-乙基己基氧基)苯、1,4-二苄氧基苯、1,4-二苯乙基氧基苯、1,4-二缩水甘油氧基苯、4-甲氧基-1-苯酚、4-乙氧基-1-苯酚、4-(异丙氧基)-1-苯酚、4-(正丁氧基)-1-苯酚、4-(正辛氧基)-1-苯酚、4-(2-乙基己基氧基)-1-苯酚、4-苄氧基-1-苯酚、4-苯乙基氧基-1-苯酚和4-缩水甘油氧基-1-苯酚。

除上述以外,由通式(5)表示的苯化合物的实例包括以下化合物:

1,3-二甲氧基苯、1,3-二乙氧基苯、1,3-双(异丙氧基)苯、1,3-双(正丁氧基)苯、1,3-双(正辛氧基)苯、1,3-双(2-乙基己基氧基)苯、1,3-二苄氧基苯、1,3-二苯乙基氧基苯、1,3-二缩水甘油氧基苯、间苯二酚、1,2-二甲氧基苯、1,2-二乙氧基苯、1,2-双(异丙氧基)苯、1,2-双(正丁氧基)苯、1,2-双(正辛氧基)苯、1,2-双(2-乙基己基氧基)苯、1,2-二苄氧基苯、1,2-二苯乙基氧基苯、1,2-二缩水甘油氧基苯和邻苯二酚。

另外,苯环上具有烷基作为取代基的通式(5)和(7)各自的化合物的实例包括以下化合物:

2-甲基-1,4-二甲氧基苯、2-甲基-1,4-二乙氧基苯、2-甲基-1,4-双(异丙氧基)苯、2-甲基-1,4-双(正丁氧基)苯、2-甲基-1,4-双(正辛氧基)苯、2-甲基-1,4-双(2-乙基己基氧基)苯、2-甲基-1,4-二苄氧基苯、2-甲基-1,4-二苯乙基氧基苯、2-甲基-1,4-二缩水甘油氧基苯、2-甲基-4-甲氧基-1-苯酚、2-甲基-4-乙氧基-1-苯酚、2-甲基-4-(异丙氧基)-1-苯酚、2-甲基-4-(正丁氧基)-1-苯酚、4-(正辛氧基)-1-苯酚、2-甲基-4-(2-乙基己基氧基)-1-苯酚、2-甲基-4-苄氧基-1-苯酚、2-甲基-4-苯乙基氧基-1-苯酚、2-甲基-4-二缩水甘油氧基-1-苯酚和2-甲基-1,4-二羟基苯。

除上述以外,苯环上具有烷基作为取代基的通式(5)的化合物的实例包括以下化合物:

2-甲基-1,3-二甲氧基苯、2-甲基-1,3-二乙氧基苯、2-甲基-1,3-双(异丙氧基)苯、2-甲基-1,3-双(正丁氧基)苯、2-甲基-1,3-双(正辛氧基)苯、2-甲基-1,3-双(2-乙基己基氧基)苯、2-甲基-1,3-二苄氧基苯、2-甲基-1,3-二苯乙基氧基苯、2-甲基-1,3-二缩水甘油氧基苯、2-甲基间苯二酚、3-甲基-1,2-二甲氧基苯、3-甲基-1,2-二乙氧基苯、3-甲基-1,2-双(异丙氧基)苯、3-甲基-1,2-双(正丁氧基)苯、3-甲基-1,2-双(正辛氧基)苯、3-甲基-1,2-双(2-乙基己基氧基)苯、3-甲基-1,2-二苄氧基苯、3-甲基-1,2-二苯乙基氧基苯、3-甲基-1,2-二缩水甘油氧基苯和3-甲基邻苯二酚。

另外,苯环上具有卤素原子作为取代基的通式(5)和(7)各自的化合物的实例包括以下化合物:

2-氯-1,4-二甲氧基苯、2-氯-1,4-二乙氧基苯、2-氯-1,4-双(异丙氧基)苯、2-氯-1,4-双(正丁氧基)苯、2-氯-1,4-双(正辛氧基)苯、2-氯-1,4-双(2-乙基己基氧基)苯、2-氯-1,4-二苄氧基苯、2-氯-1,4-二苯乙基氧基苯、2-氯-4-甲氧基-1-苯酚、2-氯-4-乙氧基-1-苯酚、2-氯-4-(异丙氧基)-1-苯酚、2-氯-4-(正丁氧基)-1-苯酚、2-氯-4-(正辛氧基)-1-苯酚、2-氯-4-(2-乙基己基氧基)-1-苯酚、2-氯-4-苄氧基-1-苯酚、2-氯-4-苯乙基氧基-1-苯酚、2-氯-4-二缩水甘油氧基-1-苯酚和2-氯-1,4-二羟基苯。

除上述以外,苯环上具有卤素原子作为取代基的通式(5)的化合物的实例包括以下化合物:

2-氯-1,3-二甲氧基苯、2-氯-1,3-二乙氧基苯、2-氯-1,3-双(异丙氧基)苯、2-氯-1,3-双(正丁氧基)苯、2-氯-1,3-双(正辛氧基)苯、2-氯-1,3-双(2-乙基己基氧基)苯、2-氯-1,3-二苄氧基苯、2-氯-1,3-二苯乙基氧基苯、2-氯-1,3-二缩水甘油氧基苯、3-氯-1,2-二甲氧基苯、3-氯-1,2-二乙氧基苯、3-氯-1,2-双(异丙氧基)苯、3-氯-1,2-双(正丁氧基)苯、3-氯-1,2-双(正辛氧基)苯、3-氯-1,2-双(2-乙基己基氧基)苯、3-氯-1,2-二苄氧基苯、3-氯-1,2-二苯乙基氧基苯和3-氯-1,2-二缩水甘油氧基苯。

另外,苯环上具有烷氧基作为取代基的通式(5)和(7)各自的化合物的实例包括以下化合物:

1,2,4-三甲氧基苯、2-甲氧基-1,4-二乙氧基苯、2-甲氧基-1,4-双(异丙氧基)苯、2-甲氧基-1,4-双(正丁氧基)苯、2-甲氧基-1,4-双(正辛氧基)苯、2-甲氧基-1,4-双(2-乙基己基氧基)苯、2-甲氧基-1,4-二苄氧基苯、2-甲氧基-1,4-二苯乙基氧基苯和2-甲氧基-1,4-二缩水甘油氧基苯。

除上述以外,苯环上具有烷氧基作为取代基的通式(5)的化合物的实例包括以下化合物:

1,2,3-三甲氧基苯、3-甲氧基-1,2-二乙氧基苯、3-甲氧基-1,2-双(异丙氧基)苯、3-甲氧基-1,2-双(正丁氧基)苯、3-甲氧基-1,2-双(正辛氧基)苯、3-甲氧基-1,2-双(2-乙基己基氧基)苯、3-甲氧基-1,2-二苄氧基苯、3-甲氧基-1,2-二苯乙基氧基苯、3-甲氧基-1,2-二缩水甘油氧基苯、2-甲氧基-1,3-二乙氧基苯、2-甲氧基-1,3-双(异丙氧基)苯、2-甲氧基-1,3-双(正丁氧基)苯、2-甲氧基-1,3-双(正辛氧基)苯、2-甲氧基-1,3-双(2-乙基己基氧基)苯、2-甲氧基-1,3-二苄氧基苯、2-甲氧基-1,3-二苯乙基氧基苯和2-甲氧基-1,3-二缩水甘油氧基苯。

另外,苯环上具有芳氧基作为取代基的通式(5)和(7)各自的化合物的实例包括以下化合物:

2-苯氧基-1,4-二甲氧基苯、2-苯氧基-1,4-二乙氧基苯、2-苯氧基-1,4-双(异丙氧基)苯、2-苯氧基-1,4-双(正丁氧基)苯、2-苯氧基-1,4-双(正辛氧基)苯、2-苯氧基-1,4-双(2-乙基己基氧基)苯、2-苯氧基-1,4-二苄氧基苯、2-苯氧基-1,4-二苯乙基氧基苯和2-苯氧基-1,4-二缩水甘油氧基苯。

除上述以外,苯环上具有芳氧基作为取代基的通式(5)的化合物的实例包括以下化合物:

3-苯氧基-1,2-二甲氧基苯、3-苯氧基-1,2-二乙氧基苯、3-苯氧基-1,2-双(异丙氧基)苯、3-苯氧基-1,2-双(正丁氧基)苯、3-苯氧基-1,2-双(正辛氧基)苯、3-苯氧基-1,2-双(2-乙基己基氧基)苯、3-苯氧基-1,2-二苄氧基苯、3-苯氧基-1,2-二苯乙基氧基苯、3-苯氧基-1,2-二缩水甘油氧基苯、2-苯氧基-1,3-二甲氧基苯、2-苯氧基-1,3-二乙氧基苯、2-苯氧基-1,3-双(异丙氧基)苯、2-苯氧基-1,3-双(正丁氧基)苯、2-苯氧基-1,3-双(正辛氧基)苯、2-苯氧基-1,3-双(2-乙基己基氧基)苯、2-苯氧基-1,3-二苄氧基苯、2-苯氧基-1,3-二苯乙基氧基苯和2-苯氧基-1,3-二缩水甘油氧基苯。

在此类由通式(2)至(5)表示的萘化合物或苯化合物中,可采用1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-双(正丙氧基)萘、1,4-双(异丙氧基)萘、1,4-双(正丁氧基)萘、1,4-双(异丁氧基)萘、1,4-二甲氧基苯、1,4-二乙氧基苯、1,4-双(正丙氧基)苯、1,4-双(异丙氧基)苯、1,4-双(正丁氧基)苯或1,4-双(异丁氧基)苯,这是由于:容易合成,具有高的紫外线固化性液体组合物的敏化效果,并且当与由通式(1)表示的化合物组合使用时也提高的贮存稳定性。特别是,可采用1,4-二甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-双(正丙氧基)萘、1,4-双(异丙氧基)萘、1,4-双(正丁氧基)萘或1,4-双(异丁氧基)萘,这是由于:具有较高的紫外线固化性液体组合物的敏化效果,并且在与由通式(1)表示的化合物组合使用时显示优异的贮存稳定性。

本发明中,选自由通式(4)表示的化合物和通式(5)表示的化合物组成的组的化合物可单独使用或以两种以上的组合使用。

选自由通式(4)表示的化合物和通式(5)表示的化合物组成的组的化合物在全体紫外线固化性液体组合物中的总含量定义为c质量%,由通式(1)表示的化合物在全体紫外线固化性液体组合物中的含量定义为a质量%。这里,c/a优选为1.0以上、进一步优选5.0以上。当选自由通式(4)表示的化合物和通式(5)表示的化合物组成的组的化合物以两种以上的组合使用时,所述两种以上的组合的总含量定义为c质量%。当c/a为1.0以上时,从选自由通式(2)表示的化合物和通式(3)表示的化合物组成的组的化合物经由选自由通式(4)表示的化合物和通式(5)表示的化合物组成的组的化合物向光聚合引发剂移动的电子量可增加,从而进一步增强感光度并进一步提高贮存稳定性。

[乙烯基醚化合物]

在本发明的紫外线固化性液体组合物中,作为一个特征,将乙烯基醚化合物用作聚合性液状单体。可使用乙烯基醚化合物来提供具有高电阻率、低粘度和高感光度的紫外线固化性液体组合物。

作为聚合性液状单体,广泛使用丙烯酸系单体,和如环氧基和氧杂环丁烷单体等环状醚单体等。

然而,丙烯酸系单体在分子内具有电子密度的偏差,而这种偏差引起分子间的静电相互作用,使得紫外线固化性液体组合物难以具有低粘度。因此,丙烯酸系单体难以用于作为具有低粘度的液体显影剂或喷墨墨的组分的用途(本发明的目的)。

另外,分子内的电子密度的偏差被认为导致难以在包含丙烯酸系单体的液体组合物中实现高电阻率。此外,环状醚单体在提供具有高电阻率的液体组合物方面也具有难度,此外,环状醚单体与乙烯基醚化合物相比反应速度显著低。因此,环状醚单体也难以用于作为液体显影剂或喷墨墨的组分的用途(本发明的目的)。本发明人假设如下:当乙烯基醚化合物用作聚合性液状单体时,分子内电子密度的小偏差可以使得提供具有低粘度、高电阻率和高感光度的紫外线固化性液体组合物。

此外,本发明中,一方面可提供的是,其中阳离子聚合性液状单体为乙烯基醚基团以外的部分不具有杂原子的乙烯基醚化合物的实施方案。这里,术语"杂原子"是指除了碳原子和氢原子以外的任何原子。当乙烯基醚化合物中包含杂原子时,杂原子与碳原子之间的电负性的差可使得分子内电子密度的偏差容易产生,或者可使得杂原子所具有的非共享电子对或空电子轨道成为传导电子或空穴的通道。因此,其中使用具有杂原子的乙烯基醚化合物的液体组合物的电阻值可低于其中使用不具有杂原子的乙烯基醚化合物的液体组合物的电阻值。因此,为了有效控制液体组合物的电阻值,可使用在乙烯基醚基团以外的部分不具有杂原子的乙烯基醚化合物。

此外,本发明中,一方面可提供的是,其中阳离子聚合性液状单体为乙烯基醚基团以外的部分不具有碳碳双键的乙烯基醚化合物的实施方案。虽然碳-碳双键具有高能级的电子占有轨道和低能级的电子未占轨道,但这样的轨道可以作为电子或空穴的通道。因此,其中使用在乙烯基醚基团以外的部分具有碳碳双键的乙烯基醚化合物的液体组合物的电阻值可低于其中使用不具有此类碳碳双键的乙烯基醚化合物的液体组合物的电阻值。因此,为了有效控制液体组合物的电阻值,可使用在乙烯基醚基团以外的部分不具有此类双键的乙烯基醚化合物。

阳离子聚合性液状单体可进一步包含分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物。可使用分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物来赋予优异的感光度和固化后的强度。分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物的实例包括芳香族乙烯基醚化合物以及具有脂环族骨架的乙烯基醚化合物。其中使用芳香族乙烯基醚化合物的液体组合物的电阻值可低于其中使用脂环族乙烯基醚化合物的液体组合物的电阻值。因此,为了有效控制液体组合物的电阻值,可以采用具有脂环族骨架的乙烯基醚化合物。

此外,分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物可以为具有至少一个、优选1至4个乙烯基醚基团,且其中乙烯基醚基团以外的部分为具有6至18个碳原子的烃基的化合物。这里使用的烃基可选自由后述示例性化合物b-1至b-30中包含的烃基组成的组。

一方面还可提供的是,其中分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物和分子内不具有环状结构的乙烯基醚化合物组合用作阳离子聚合性液状单体的实施方案。在此情况下,分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物的含量与乙烯基醚化合物的总量的比优选为10质量%以上、进一步优选20质量%以上。

作为阳离子聚合性单体,分子内具有环状结构的乙烯基醚化合物和分子内不具有环状结构的乙烯基醚化合物各自的分子量优选为130以上、进一步优选170以上。当所述分子量为130以上时,阳离子聚合性单体的挥发性可减少并且散出量可减少。尽管不限定待使用的阳离子聚合性单体的分子量的上限,但分子量为300以下的乙烯基醚可用作主组分,这是由于容易实现液体组合物的低粘度。

不具有环状结构的乙烯基醚化合物的实例包括由下式(a)表示的化合物。

ch2=ch-o-ra(a)

ra表示由乙烯基氧基或缩水甘油氧基任选取代的具有3至19个碳原子的烷基,或-(chr"-ch2-o)n-ch=ch2[n表示2或3,和r"表示氢原子或甲基]。由乙烯基氧基取代的烷基可具有1至4个乙烯基氧基。

具有环状结构的乙烯基醚化合物的实例包括由下式(b)表示的化合物。

ch2=ch-rb-rc(b)

rb表示直接键(directbond),具有1至3个碳原子的亚烷基,或具有3个碳原子的烯基。rc表示任意的以下环状结构。

可用于本发明的乙烯基醚化合物的具体实例[示例性化合物b-1至b-30]包括下述,但本发明中乙烯基醚化合物不限于这些具体实例。

在上述结构中,可采用5,6-二氢二环戊二烯乙烯基醚(b-8)、三环[5.2.1.02,6]癸烷乙烯基醚(b-10)、环己烷二甲醇二乙烯基醚(b-17)、新戊二醇二乙烯基醚(b-23)、三羟甲基丙烷三乙烯基醚(b-24)、2-乙基-1,3-己二醇二乙烯基醚(b-25)、2,4-二乙基-1,5-戊二醇二乙烯基醚(b-26)、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇二乙烯基醚(b-27)、季戊四醇四乙烯基醚(b-28)、2,2-双(4-羟基环己基)丙烷二乙烯基醚(b-29)或1,2-癸二醇二乙烯基醚(b-30),这是由于容易提供具有高电阻率、低粘度和高感光度的紫外线固化性液体组合物。特别是,5,6-二氢二环戊二烯乙烯基醚(b-8)、三环[5.2.1.02,6]癸烷乙烯基醚(b-10)、环己烷二甲醇二乙烯基醚(b-17)或2,2-双(4-羟基环己基)丙烷二乙烯基醚(b-29)可包含在紫外线固化性液体组合物中,从而增强感光度和固化后的强度。

本发明的紫外线固化性液体组合物根据需要可以包含以下添加剂。

<阳离子聚合抑制剂>

阳离子聚合抑制剂也可以添加至本发明的紫外线固化性液体组合物。阳离子聚合抑制剂的实例包括碱金属化合物和/或碱土类金属化合物,和胺类。

此类胺类可以为链烷醇胺类,n,n-二甲基烷基胺类、n,n-二甲基烯基胺类或n,n-二甲基炔基胺类等。实例包括三乙醇胺,三异丙醇胺,三丁醇胺,n-乙基二乙醇胺,丙醇胺,正丁胺,仲丁胺,2-氨基乙醇,2-甲基氨基乙醇,3-甲基氨基-1-丙醇,3-甲基氨基-1,2-丙二醇,2-乙基氨基乙醇,4-乙基氨基-1-丁醇,4-(正丁基氨基)-1-丁醇,2-(叔丁基氨基)乙醇,n,n-二甲基十一烷醇,n,n-二甲基十二烷醇胺,n,n-二甲基十三烷醇胺,n,n-二甲基十四烷醇胺,n,n-二甲基十五烷醇胺,n,n-二甲基十九烷胺,n,n-二甲基二十烷胺(n,n-dimethylicosylamine)、n,n-二甲基二十烷基胺(n,n-dimethyleicosylamine)、n,n-二甲基二十一烷胺,n,n-二甲基二十二烷胺,n,n-二甲基二十三烷胺,n,n-二甲基二十四烷胺,n,n-二甲基二十五烷胺,n,n-二甲基戊醇胺,n,n-二甲基己醇胺,n,n-二甲基庚醇胺,n,n-二甲基辛醇胺,n,n-二甲基壬醇胺,n,n-二甲基癸醇胺,n,n-二甲基壬胺,n,n-二甲基癸胺,n,n-二甲基十一烷胺,n,n-二甲基十二烷胺,n,n-二甲基十三烷胺,n,n-二甲基十四烷胺,n,n-二甲基十五烷胺,n,n-二甲基十六烷胺,n,n-二甲基十七烷胺和n,n-二甲基十八烷胺。除了这些胺以外,也可以使用季铵盐等。所述阳离子聚合抑制剂可以是仲胺。

阳离子聚合抑制剂的添加量基于本发明的紫外线固化性液体组合物可以为10至5000ppm。

<自由基聚合抑制剂>

自由基聚合抑制剂也可以添加至本发明的紫外线固化性液体组合物。

在包含乙烯基醚化合物的紫外线固化性液体组合物中,光聚合引发剂可以在经时贮存期间轻微地分解以形成自由基化合物,所述自由基化合物可以引起聚合。当假设引起这种在经时贮存期间的自由基聚合时,可以添加自由基聚合抑制剂从而防止此类自由基聚合。

可应用的自由基聚合抑制剂的实例包括含酚羟基的化合物,例如甲基醌(氢醌单甲醚)、氢醌和4-甲氧基-1-萘酚等醌类,受阻胺系抗氧化剂,1,1-二苯基-2-苦基偕腙肼自由基,n-氧基自由基化合物类,含氮杂环巯基系化合物,硫醚系抗氧化剂,受阻酚系抗氧化剂,抗坏血酸类,硫酸锌,硫氰酸酯类,硫脲衍生物,各种糖类,磷酸系抗氧化剂,亚硝酸盐,亚硫酸盐,硫代硫酸盐,羟基胺衍生物,芳族胺,苯二胺类,亚胺类,磺酰胺类,脲衍生物,肟类,双氰胺和聚亚烷基多胺的缩聚物,如吩噻嗪等含硫化合物,四氮杂轮烯(tetraazaannulene,taa)系络合剂和受阻胺类。

从防止紫外线固化性液体组合物的粘度由于乙烯基醚化合物的聚合而增大的观点,酚类、n-氧基自由基化合物类、1,1-二苯基-2-苦基偕腙肼自由基、吩噻嗪类、醌类和受阻胺类是优选的,并且n-氧基自由基化合物是特别优选的。

自由基聚合抑制剂的添加量基于本发明的紫外线固化性液体组合物可以为1至5000ppm。

<颜料>

当本发明的紫外线固化性液体组合物施用于喷墨墨或湿式电子照相液体显影剂等时,可以包含颜料作为着色材料的颜料。

作为颜料,可以采用任何颜料而无特别限定,只要此类颜料适用于本发明的紫外线固化性液体组合物的期望用途即可。例如,可使用选自由一般商购可得的有机颜料和无机颜料、通过将颜料分散在作为分散介质的不溶性树脂中而得到的颜料、或通过将颜料的表面由树脂接枝而得到的颜料组成的组的至少一种。

此类颜料的实例包括由seijiroito编著的"颜料的词典"(2000)、w.herbst,k.hunger"工业有机颜料"、日本专利申请特开第2002-12607号公报、日本专利申请特开第2002-188025号公报、日本专利申请特开第2003-26978号公报和日本专利申请特开第2003-342503号公报中记载的颜料。

在可用于本发明的有机颜料和无机颜料中,呈现黄色的颜料的实例包括以下:

c.i.颜料黄1,2,3,4,5,6,7,10,11,12,13,14,15,16,17,23,62,65,73,74,83,93,94,95,97,109,110,111,120,127,128,129,147,151,154,155,168,174,175,176,180,181和185;和c.i.还原黄1,3和20。

呈现红色或品红色的颜料的实例包括以下:

c.i.颜料红1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,18,19,21,22,23,30,31,32,37,38,39,40,41,48:2,48:3,48:4,49,50,51,52,53,54,55,57:1,58,60,63,64,68,81:1,83,87,88,89,90,112,114,122,123,146,147,150,163,184,202,206,207,209,238和269;c.i.颜料紫19;和c.i.还原红1,2,10,13,15,23,29和35。

呈现蓝色或青色的颜料的实例包括以下:

c.i.颜料蓝2,3,15:2,15:3,15:4,16和17;c.i.还原蓝6;c.i.酸性蓝45,以及酞菁骨架上具有1至5个邻苯二甲酰亚胺甲基作为取代基的铜酞菁颜料。

呈现绿色的颜料的实例包括以下:

c.i.颜料绿7,8和36。

呈现橙色的颜料的实例包括以下:

c.i.颜料橙66和51。

黑色颜料的实例包括以下:

炭黑、钛黑和苯胺黑。

白色颜料的实例包括以下:

碱式碳酸铅、氧化锌、氧化钛和钛酸锶。

这里的氧化钛与其它白色颜料相比,比重较小、折射率较高且在化学和物理上较稳定,因而作为颜料具有大的遮盖力和着色力,此外,还具有优异的对酸和碱环境的耐性。因此,氧化钛可用作白色颜料。当然,根据需要也可使用其它白色颜料(可以为除所列白色颜料以外的颜料)。

在分散颜料时,可使用如球磨机、砂磨机、磨碎机(attritor)、辊磨机、喷射磨、均化器、油漆搅拌器、捏合机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均化器、珠磨机或湿式胶磨机等分散设备。

还可以在颜料分散时添加分散剂。分散剂的实例包括含羟基的羧酸酯,长链聚氨基酰胺和高分子酸酯的盐,高分子量聚羧酸的盐,高分子量不饱和酸酯,高分子共聚产物,改性聚丙烯酸酯,脂肪族多元羧酸,萘磺酸的福尔马林缩合物,聚氧乙烯烷基磷酸酯和颜料衍生物。此外,还可使用如由lubrizolcorporation生产的solsperse系列等商购可得的高分子分散剂。

另外,根据各种颜料的增效剂也可以用作分散辅助材料。分散剂和分散辅助材料可以以基于100质量份颜料为1至50质量份的量添加。

颜料可以以其分散在液体介质中的分散体的形态使用,用于制备使用紫外线固化型液体组合物的紫外线固化型墨或液体显影剂。作为用于制备此类颜料分散体的液体介质,可以从各种液体材料中根据目的选择和使用任何介质,只要不损害紫外线固化型墨和液体显影剂的期望功能即可。特别是,还可以用作液状单体的乙烯基醚化合物可以用作分散颜料用液体介质,这是因为乙烯基醚化合物本身可用作单体组分。

<调色剂颗粒>

当本发明的紫外线固化性液体组合物应用于湿式电子照相液体显影剂或静电喷墨墨等时,可包含不溶于液状单体的调色剂颗粒作为着色材料。在静电喷墨墨中可以包含不溶于用于该领域的液状单体的带电颗粒如电泳细颗粒,不溶于液状单体的调色剂颗粒也可用作作为着色材料的带电颗粒。调色剂颗粒包含粘合剂树脂和颜料,并且根据需要可以包含电荷引导剂(chargedirector)。

用于制造调色剂颗粒的方法的实例包括凝聚法(coacervationmethod)和湿式粉碎法。

凝聚法详细记载于例如日本专利申请特开第2003-241439号公报和国际再公开公报(wo2009/041634、wo2007/000974和wo2007/000975)。另外,湿式粉碎法详细记载于例如国际再公开公报(wo2006/126566和wo2007/108485)。

从得到高精细图像的观点,通过此类方法获得的调色剂颗粒的平均粒径优选为0.05至5μm、更优选0.05至1μm。

调色剂颗粒可以以包括分散在液体介质中的颜料的分散体的形态使用,用于制备使用紫外线固化型液体组合物的液体显影剂。作为用于制备此类调色剂颗粒分散体的液体介质,可以根据目的从各种液体材料中根据目的选择和使用任何介质,只要不损害紫外线固化型液体显影剂的期望功能即可。特别是,还可用作液状单体的乙烯基醚化合物可以用作分散调色剂颗粒用液体介质,这是因为乙烯基醚化合物本身可用作单体组分。

<粘结剂树脂>

作为粘结剂树脂,可以使用任何对如纸或塑料膜等被粘物具有固着性的各种粘结剂树脂,可使用如环氧树脂、酯树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯-丙烯酸系树脂、醇酸树脂、聚乙烯树脂、乙烯-丙烯酸系树脂或松香改性树脂等树脂,且此类树脂可根据需要单独使用或以两种以上的组合使用。

粘结剂树脂的含量基于100质量份颜料可以为50至1000质量份。

<电荷引导剂>

各种试剂可用作电荷引导剂。实例包括如亚麻子油和大豆油等油脂;醇酸树脂,卤素聚合物,芳族多元羧酸,含酸基的水溶性染料,芳族聚胺的氧化缩合物,如环烷酸钴、环烷酸镍、环烷酸铁、环烷酸锌、辛酸钴、辛酸镍、辛酸锌、十二烷酸钴、十二烷酸镍、十二烷酸锌、硬脂酸铝和2-乙基己酸钴等金属皂类;如石油系磺酸金属盐、和磺基琥珀酸酯的金属盐等磺酸金属盐类;如卵磷脂等磷脂;如叔丁基水杨酸金属配合物等水杨酸金属盐类;聚乙烯吡咯烷酮树脂,聚酰胺树脂,含磺酸树脂和羟基苯甲酸衍生物。

<其它添加剂>

在本发明的紫外线固化性液体组合物中,除上述以外,根据需要,可以根据如提高对记录介质的适合性、贮存稳定性、图像贮存性和其它各种性能等目的而适当地选择并使用各种添加剂。添加剂的实例包括表面活性剂、润滑剂、填料、消泡剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、褪色抑制剂、抗真菌剂和防锈剂。

<物理性质>

当本发明的紫外线固化性液体组合物应用于湿式电子照相液体显影剂或静电喷墨墨等时,可制备和使用显影剂和墨使得具有与常见液体显影剂和静电喷墨墨的物理性质相同的物理性质。

当本发明的紫外线固化性液体组合物应用于湿式电子照相液体显影剂时,在液体显影剂中包含的调色剂颗粒的浓度为2质量%时,25℃下的粘度可以为0.5至10mpa·s,体积电阻率可以为1×1010至1×1013ωcm。过高的粘度会降低液体显影剂中调色剂颗粒的电泳速度,导致打印速度降低。过低的体积电阻率会容易降低静电潜像的电位,几乎不赋予高光学浓度,或者产生图像模糊。过高的体积电阻率可降低调色剂颗粒的电泳速度,导致打印速度降低。

当本发明的紫外线固化性液体组合物应用于湿式电子照相液体显影剂时,可制备实现高紫外线固化性并且满足上述物理性质的值的紫外线固化型液体显影剂。

<用途>

本发明的紫外线固化性液体组合物可用于紫外线固化型喷墨墨、紫外线固化型湿式电子照相液体显影剂和紫外线固化型静电喷墨墨,并且还可以用于其它用途。

其中用本发明的紫外线固化性液体组合物涂布基材并将其表面开放地经受光固化的用途包括下述的各种用途:

汽车涂料、木工涂层、聚氯乙烯(pvc)地板涂层、陶瓷壁涂层、建材用涂层、树脂硬涂层、金属化底涂层、膜涂层、液晶显示器(lcd)用涂层、等离子显示器用涂层(pdp)、光盘用涂层、金属涂层、光纤涂层、打印墨、平版印刷墨、金属罐墨、丝网印刷墨和凹版印刷清漆(gravurevarnish)。

在抗蚀剂、显示器、密封剂、牙科材料和成像材料(photoformingmaterial)等领域也可以采用此类用法。

用本发明的紫外线固化性液体组合物涂布基材并且使其表面与其它基材贴合并进行光固化的用途的实例包括粘合剂、压敏粘合剂、增粘剂和密封剂。此外,紫外线固化性液体组合物可以适用于以下文献中所示的用途。

●"电子元件用光敏材料的最新趋势iii-半导体、电子基板和显示器领域的发展现状-(latesttrendiiiofphotosensitivematerialforelectroniccomponents-developmentstatusinsemiconductor,electronicsubstrateanddisplayfields-)"(s.b.researchco.,ltd.,2006年7月)

●"uv/eb固化技术的最新趋势(latesttrendofuv/ebcuringtechnique)"(radtechjapan,2006年3月)

●"光学用技术/材料词典(appliedopticaltechnology/materialdictionary)"(由tsuguoyamaoka编著,2006年4月)

●"光固化技术(photocuringtechnology)"(技术信息研究所有限公司(technicalinformationinstituteco.,ltd.),2000年3月)

●"光固化性材料-生产技术和应用开发-(photocurablematerials-productiontechnologyandapplicationdevelopment-)"(东丽研究中心有限公司(torayresearchcenter,inc.)。2007年9月)。

<紫外线光源>

作为用于使本发明的紫外线固化性液体组合物固化的紫外线光源,例如,可以应用汞灯、金属卤化物灯、准分子激光器、紫外线激光器、冷阴极管、热阴极管、黑光灯或led(发光二极管)。当紫外线固化性液体组合物应用于喷墨墨、湿式电子照相液体显影剂或静电喷墨墨等时,紫外线固化性液体组合物可以在墨冲击或转印至如纸或膜等记录介质后用紫外线照射。在用紫外线照射时,可以使用带状金属卤化物灯、冷阴极管、热阴极管、汞灯、黑光灯或led等。用紫外线照射的量可以为0.1至1000mj/cm2

实施例

下文中,参照实施例更具体地描述本发明的紫外线固化型液体组合物的制造方法,但本发明在不偏离本申请的主旨和范围的情况下不限于此。这里,在下文的说明中,除非特别指出,否则"份"和"%"分别指"质量份"和"质量%"。

描述用于下述实施例和比较例的各材料。

<实施例1>

混合并溶解以下各组分,从而获得紫外线固化性液体组合物。

●环己烷二甲醇(示例性化合物b-17)作为阳离子聚合性液状单体:97.8份

●前述示例性化合物a-3作为光聚合引发剂:0.2份

●9,10-双(正丙氧基)蒽作为光聚合敏化剂:1.0份

●1,2,3-三甲氧基苯:1.0份

<实施例2至25和比较例1至8>

改变用于实施例1的阳离子聚合性液状单体、光聚合引发剂和光聚合敏化剂以实现表1、表2和表3中示出的各组成,从而获得实施例2至25和比较例1至8各自的紫外线固化性液体组合物。这里,表1至3中作为单体的"b-10"、"b-17"和"b-19"表示前述乙烯基醚化合物的相应示例性化合物的编号。用于比较例的聚合引发剂如下。

●光聚合引发剂(d-1):cpi-110p(三芳基锍盐型光阳离子聚合引发剂,由san-aproltd.制)

●光聚合引发剂(d-2):wpi-113(二苯基碘鎓盐型光阳离子聚合引发剂,由wakopurechemicalindustries,ltd.制)

<性能评价>

(感光度)

在25℃下用各紫外线固化性液体组合物通过线棒(no.3)涂布聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,并且通过灯输出为120mw/cm2的高压汞灯用紫外线以规定的光量照射,从而形成膜(固化膜)。所形成的膜的厚度为6μm。指触固化后即刻的膜表面,并且确认表面粘性(粘着性)的有无并根据以下基准评级。

●等级"5":在45mj/cm2的光量下固化时未观察到粘性。

●等级"4":在45mj/cm2的光量下固化时观察到粘性,且在150mj/cm2的光量下固化时未观察到粘性。

●等级"3":在150mj/cm2的光量下固化时观察到粘性,且在300mj/cm2的光量下固化时未观察到粘性。

●等级"2":在300mj/cm2的光量下固化时观察到粘性,且在1000mj/cm2的光量下固化时未观察到粘性。

●等级"1":甚至在1000mj/cm2的光量下固化时也观察到粘性。

(体积电阻率)

使用由advantestcorporation制的r8340来测量体积电阻率。

(贮存性)

在25℃/50%rh的贮存环境下,向遮光瓶中装入各紫外线固化性液体组合物并密封,贮存前后的粘度变化计算为贮存后的粘度/贮存前的粘度之比,并根据以下基准评级。

●等级"5":即使在贮存1年后粘度变化也为1.1以下,且几乎未观察到粘度变化。

●等级"4":贮存6个月后粘度变化为1.1以下,且贮存1年后粘度变化为1.1以上。

●等级"3":贮存3个月后粘度变化为1.1以下,且贮存6个月后粘度变化为1.1以上。

●等级"2":贮存3个月后粘度变化为1.1以上。

●等级"1":贮存3个月后观察到固体化(solidification),且粘度不能测量。

表1至3中的各体积电阻率的值中的"e"指"×10","e"右侧的数值是指指数。例如,实施例1中的"1.8e+10"意指"1.8×1010"。

从比较例1至4的评价结果发现,在添加碱性化合物用于改进贮存稳定性的现有技术中,碱性化合物抑制通过曝光产生的酸的作用,因而贮存稳定性和感光度难以同时得到满足。

相反,从实施例1至25的评价结果发现,本发明的紫外线固化性液体组合物能够使优异的贮存稳定性和感光度同时得到满足。

发现在比较例5至8(由本发明的紫外线固化性液体组合物中的光聚合引发剂改变组合物中的光聚合引发剂)中所制备的紫外线固化性液体组合物难以同时满足贮存稳定性和感光度并且还具有显著降低的体积电阻率。

<实施例26>

(墨的制备)

将以下各组分与直径为0.5mm的氧化锆珠一起装载至行星式珠磨机(classiclinep-6/fritsch)中,并且在室温下以200rpm混合并分散4小时,从而获得颜料分散体。

●颜料蓝15:3作为颜料:20份

●solsperse24000gr,由lubrizolcorporation制造,作为颜料分散剂:7份

●十二烷基乙烯基醚(示例性化合物(b-3)):73份

将以下各组分添加至10.0份颜料分散体中,从而获得紫外线固化型喷墨墨。

●环己烷二甲醇二乙烯基醚(示例性化合物b-17)作为聚合性液状单体:87.8份

●表示为示例性化合物a-3的化合物作为光聚合引发剂:0.2份

●2,4-二乙基噻吨酮作为光聚合敏化剂:1.0份

●1,4-二乙氧基萘:1.0份

将所得紫外线固化型喷墨墨装载至由mimakiengineeringco.,ltd.制造的uv固化型喷墨打印机ujf-3042hg,并进行打印特性评价,结果能够确认具有良好的打印特性。

<实施例27>

(紫外线固化型液体显影剂的制备)

向可拆式烧瓶中加入25份nucreln1525(乙烯-甲基丙烯酸树脂/由dupont-mitsuipolychemicals制造)和75份十二烷基乙烯基醚(示例性化合物(b-3))。在将所得混合物在油浴中加热至130℃的同时使用三转子马达以200rpm搅拌该混合物1小时。在130℃下保持1小时后,使所得物以-15℃/小时的速度逐渐冷却,从而制得调色剂颗粒前体。所得调色剂颗粒前体为白色糊状物。

将调色剂颗粒前体(59.40份)与以下各组分一起装载至行星式珠磨机(classiclinep-6/fritsch)中,并且在室温下以200rpm粉碎4小时,从而得到调色剂颗粒分散体(固成分:20质量%)。

●颜料蓝15:3作为颜料:4.95份

●三硬脂酸铝作为电荷辅助剂(chargeadjuvant):0.2份

●十二烷基乙烯基醚(示例性化合物b-3):35.45份

●直径为0.5mm的氧化锆珠

所得调色剂颗粒的平均粒径为0.85μm(通过由nikkisoco.,ltd.制的nanotrac150来测量)。

将以下各组分添加至10.0份调色剂颗粒分散体,从而获得紫外线固化型液体显影剂。

●氢化卵磷脂(lecinols-10/由nikkochemicalsco.,ltd.制)作为电荷引导剂:0.1份

●环己烷二甲醇二乙烯基醚(示例性化合物b-17)作为聚合性液状单体:87.7份

●表示为示例性化合物a-3的光聚合引发剂:0.2份

●2,4-二乙基噻吨酮:1.0份和1,4-二乙氧基萘:1.0份,作为光聚合敏化剂

将所得紫外线固化型液体显影剂用于评价如下所述的体积电阻率、显影性和定影性。

(体积电阻率)

体积电阻率使用由advantestcorporation制造的r8340来测量,并且求得为1.3×1011ωcm。

(显影性)

以150至500v的表面电荷在静电记录纸上形成静电图案,使用紫外线固化型液体显影剂通过辊显影机进行显影。确认所得图像的品质,结果获得高浓度和高精细的图像。虽然由于在液体显影剂的低电阻率下表面电荷的衰减而观察到浓度的变动和图像模糊,但是通过使用紫外线固化型液体显影剂没有观察到浓度的变动和图像模糊。

(定影性)

在25℃下用紫外线固化型液体显影剂通过线棒(no.6)涂布聚对苯二甲酸乙二醇酯膜,并且通过灯输出为120mw/cm2的高压汞灯以45mj/cm2(测量波长:365nm)的光量照射,从而形成固化膜。指触固化后即刻的膜表面,确认表面粘性(粘着性)的有无,而完全没有观察到粘性,可以确认达到充分的定影性。

<比较例9>

将以下各组分添加至10.0份以与实施例27相同的方式制造的调色剂分散体,从而获得紫外线固化型液体显影剂。

●氢化卵磷脂(lecinols-10/由nikkochemicalsco.,ltd.制)作为电荷引导剂:0.1份

●环己烷二甲醇二乙烯基醚(示例性化合物b-17)作为聚合性液状单体:86.9份

●d-1表示的光聚合引发剂:1.0份

●2,4-二乙基噻吨酮:1.0份和1,4-二乙氧基萘:1.0份,作为光聚合敏化剂

将所得紫外线固化型液体显影剂用于评价如下所述的体积电阻率、显影性和定影性。

(体积电阻率)

体积电阻率使用由advantestcorporation制造的r8340来测量,并且求得为4.9×107ωcm。

(显影性)

尝试了与实施例27相同的评价,但不能进行显影。认为其原因如下:液体显影剂过低的体积电阻率导致表面电荷显著衰减。

(定影性)

进行了与实施例27相同的评价,完全没有观察到粘性,且能够确认达到充分的定影性。

<实施例28>

将实施例27中制备的紫外线固化型液体显影剂用于紫外线固化型静电喷墨墨。通过使用pct公布wo93/11866中记载的喷墨打印设备将墨用于在介质上打印并且评价打印特性,结果,能够确认获得了良好的打印特性。将设备在2.5khz的运转频率和+2400v的最大放电电压下运行。

通过热分析设备测量固定在经历了打印的介质上的墨的墨固体浓度(inksoliddensity),能够确认固体浓度为18.8%,并且通过喷嘴浓缩后进行喷射。

接下来,将经历了打印的介质通过灯输出为120mw/cm2的高压汞灯以45mj/cm2(测量波长:365nm)的光量照射,并进行uv固化。指触固化后即刻的打印物的表面并确认表面粘性(粘着性)的有无,完全没有观察到粘性,并且可以确认达到充分的定影性。

<比较例10>

将比较例9中制备的紫外线固化型液体显影剂用于紫外线固化型静电喷墨墨。尝试通过使用pct公布wo93/11866中记载的喷墨打印设备将墨用于在介质上打印,但墨无法喷出。

产业上的可利用性

本发明的紫外线固化性液体组合物至少包含以下各组分:

●至少一种乙烯基醚化合物作为阳离子聚合性液状单体;

●由通式(1)表示的至少一种化合物作为光聚合引发剂;和

●选自由通式(2)和通式(3)表示的化合物组成的组的至少一种化合物,和选自由通式(4)和通式(5)表示的化合物组成的组的至少一种化合物,作为光聚合敏化剂。

乙烯基醚化合物可以与作为光聚合引发剂和光聚合敏化剂的特定化合物的组合相结合,从而获得具有高感光度、优异的贮存稳定性、低粘度和优异的紫外线固化后定影性的紫外线固化型液体组合物。

紫外线固化性液体组合物可用于提供紫外线固化型喷墨墨、紫外线固化型湿式电子照相液体显影剂或紫外线固化型静电喷墨墨等。液体显影剂和墨也感光度高、粘度低且贮存稳定性优异,显示高的光学浓度且几乎不产生图像模糊,并且具有充分的定影性。

尽管已参考示例性实施方案描述了本发明,但应理解的是本发明不限于公开的示例性实施方案。所附权利要求的范围应符合最宽泛的解释以涵盖全部此类变更及等同的结构和功能。

本申请要求2015年1月9日提交的日本专利申请no.2015-003347和2015年12月28日提交的日本专利申请no.2015-257003的权益,通过参考将其整体并入本文中。

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