含氰基和芴基双马来酰亚胺树脂及其制备方法与流程

技术特征：

1.一类含氰基和芴基双马来酰亚胺树脂，其特征在于，结构式如下：

式中，R₁、R₂、R₃、R₄为氢原子、烷基、烷氧基或苯基，R₁、R₂、R₃、R₄相同或不同；n为聚合度，n为大于等于1的整数。

2.权利要求1所述的含氰基和芴基双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于以下步骤：

(1)合成含氰基和芴基二硝基化合物

将二氯代苯甲腈类化合物、双酚芴类化合物、催化剂A和溶剂加入反应釜，在150～190℃条件下反应5～10小时；再加入4-氯硝基苯类化合物继续反应7～12小时，趁热过滤去除无机盐；待滤液冷却后，加水沉淀、过滤、烘干得到含氰基和芴基二硝基化合物；

所述的二氯代苯甲腈类化合物、双酚芴类化合物和4-氯硝基苯类化合物三者的摩尔比为1：1.1～2：0.2～2；所述的催化剂A与双酚芴类化合物的摩尔比为1.1～2.1：1；

(2)合成含氰基和芴基二元胺

将含氰基和芴基二硝基化合物、10％Pd/C催化剂、质子性溶剂加入反应釜，通N₂保护，加热至80～100℃的条件下，滴加水合肼，反应5～10小时，趁热过滤后，加水沉淀、过滤、真空干燥得到含氰基和芴基二元胺；

所述的含氰基和芴基二硝基化合物的硝基摩尔量与水合肼用量的摩尔比为1：3～6；含氰基和芴基二硝基化合物的硝基摩尔量与10％Pd/C用量的比例为1mol：1～5g；

(3)合成含氰基和芴基的双马来酰胺酸

将含氰基和芴基二元胺和马来酸酐在非质子性溶剂A中室温反应2～6小时后，滴加醇类，产物沉淀析出；过滤、真空干燥，得到含氰基和芴基的双马来酰亚胺酸；

所述的含氰基和芴基二元胺的氨基与马来酸酐的摩尔比为1：1～1.2；

(4)合成含氰基和芴基双马来酰亚胺树脂

将含氰基和芴基的双马来酰亚胺酸、催化剂B和脱水剂，在40～60℃极性非质子溶剂B中进行脱水闭环反应，反应2～6小时，将反应液冷却至室温，加水沉淀、过滤、真空干燥得到含氰基和芴基双马来酰亚胺树脂；

所述的含氰基和芴基的双马来酰亚胺酸与脱水剂的摩尔比为1：2～4；所述的含氰基和芴基的双马来酰亚胺酸摩尔量与催化剂B用量的比例为1mol：1～10g。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的二氯代苯甲腈类化合物为2,3-二氯苯甲腈、2,4-二氯苯甲腈、2,5-二氯苯甲腈、2,6-二氯苯甲腈。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的4-氯硝基苯类化合物为取代基R₁、R₂为氢原子、烷基、烷氧基或苯基；R₁、R₂相同或不同。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述的双酚芴类化合物为取代基R₃、R₄为氢原子、烷基、烷氧基或苯基，R₃、R₄相同或不同。

6.根据权利要求2-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的双酚芴类化合物摩尔量与溶剂用量的比例为1mol：2000～5000ml；步骤(2)所述的含氰基和芴基二硝基化合物的硝基摩尔量与质子性溶剂用量比例为1mol：2000～5000ml；步骤(3)所述的含氰基和芴基二元胺的氨基摩尔量与非质子性溶剂A用量的比例为1mol：5000～10000ml；步骤(4)所述的含氰基和芴基的双马来酰亚胺酸摩尔量与非质子性溶剂B用量的比例为1mol：5000～10000ml。

7.根据权利要求2-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的催化剂A为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠；步骤(4)所述的催化剂B为醋酸钠、醋酸镁、醋酸镍和醋酸钴的一种或两种以上混合物。

8.根据权利要求2-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的溶剂为N,N－二甲基甲酰胺，N,N－二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，N-甲基吡咯烷酮中的一种或一种以上的混合溶剂；步骤(2)所述的质子性溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、乙二醇甲醚中的一种或两种以上的混合溶剂；步骤(3)所述的非质子性溶剂A为丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合溶剂；步骤(4)所述的非质子性溶剂B为丙酮、丁酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜和N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种以上的混合溶剂。

9.根据权利要求2-5任一所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)所述的脱水剂为乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐中的一种或两种以上的混合物。