改性双马来酰亚胺树脂的制备方法
【专利摘要】本发明涉及高分子材料领域，具体地说是一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤：按质量份计，将50～100份二烯丙基苯基化合物和100份双马来酰亚胺化合物于100～200℃下搅拌30～100分钟；降温至50～150℃，加10～50份改性树脂、0.05～10份催化剂，0.1～20份触变剂，预聚反应20～100分钟后，得到改性双马来酰亚胺树脂。本发明具有低固化温度、高玻璃化转变温度、工艺简单、反应可控等优良综合特性。
【专利说明】
改性双马来酰亚胺树脂的制备方法
技术领域
[0001]本发明涉及一种热固性树脂组合物领域，具体地说是一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法。
[0002]
【背景技术】
[0003]众所周知，双马来酰亚胺树脂具有优异的耐热性、电绝缘性、透波性、耐辐射、阻燃性，良好的力学性能和尺寸稳定性，成型工艺类似于环氧树脂等特点，被广泛应用于航空、航天、机械、电子等工业领域中，先进复合材料的树脂基体、耐高温绝缘材料和胶粘剂等。但是，性能优异的同时也存在着脆性大和固化温度高的两大缺点。增加韧性和降低固化温度一直是双马来酰亚胺树脂研发的主要方向，然而，单一的改善韧性或固化温度，往往带来其他性能的下降。例如，加入增韧剂将在不同程度上降低双马来酰亚胺树脂的耐温性，而加入催化剂降低固化温度的同时也降低了树脂体系的韧性。
[0004]
【发明内容】
[0005]本发明的目的就是为了克服上述现有的技术不足，提供一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，具有低固化温度、高玻璃化转变温度、工艺简单、反应可控等优良综合特性。
[0006]本发明解决上述技术问题采用的技术方案是:一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤:按质量份计，将50?100份二烯丙基苯基化合物和100份双马来酰亚胺化合物于100?200 °C下搅拌30?100分钟；降温至50?150 °C，加10?50份改性树脂、0.05?1份催化剂，0.1?20份触变剂，预聚反应20?100分钟后，得到改性双马来酰亚胺树脂。
[0007]本发明还可通过如下措施来实现:所述的改性双马来酰亚胺化合物为分子结构中含有两个以上马来酰亚胺基团的化合物，其为4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷、4，4’一双马来酰亚胺基二苯醚、4，4’一双马来酰亚胺基二苯砜中的一种或它们的任意组合。
[0008]所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酚A醚、二烯丙基双酚S中的一种或它们的任意组合。
[0009]所述的催化剂为三乙基胺、三丁基胺、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基碘化铵、四丁基氯化鳞、四丁基溴化鳞、四苯基碘化鳞、2 —甲基咪唑、2 —乙基一4甲基咪唑、2 —苯基咪唑、2 一 ^^一烷基咪唑、I 一氰乙基一 2—甲基咪唑。
[0010]所述的改性树脂为环氧树脂、氰酸酯、酚醛树脂、苯丙噁嗪树脂、酚氧树脂、聚醚砜、聚苯醚、丁晴橡胶中的一种或几种。
[0011]所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡中的一种或几种。
[0012]本发明的有益效果是，具有低固化温度、高玻璃化转变温度、工艺简单、反应可控等优良综合特性。
[0013]
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
【附图说明】
[0014]图1双马来酰亚胺树脂2°C/min升温粘度谱图。
[0015]图2双马来酰亚胺树脂复合材料的动态热分析(DMA)的储能模量谱图。
[0016]图3双马来酰亚胺树脂70°C恒温粘度谱图。
[0017]
【具体实施方式】
[0018]下面通过实施例对本发明的设计和制备技术做进一步详细说明。
[0019]实施例1:
按下述配方备料:
4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷100质量份
二烯丙基双酚A80质量份
苯丙恶嗪树脂13质量份
乙酰丙酮铜2质量份
气相二氧化娃4质量份
将4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷和二烯丙基双酚A醚加入反应容器中，在140°C温度下搅拌80分钟，4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷完全熔解反应，得到双马树脂预聚体;将双马树脂预聚体降温至90°C，加入苯丙恶嗪树脂、乙酰丙酮铜、气相二氧化硅，搅拌50分钟，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
[0020]实施例2:
按下述配方备料
4，4’一双马来酰亚胺基二苯醚100质量份
二烯丙基双酸A醚60质量份
氰酸酯树脂15质量份三苯基膦I质量份
有机膨润土5质量份
将4，4’一双马来酰亚胺基二苯醚和二烯丙基双酸A醚加入反应容器中，在140°C温度下搅拌80分钟，4，4，一双马来酰亚胺基二苯醚完全熔解反应，得到双马树脂预聚体;将双马树脂预聚体降温至80°C，加入氰酸酯树脂、三苯基膦、有机膨润土，搅拌50分钟，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
[0021]实施例3:
按下述配方备料
4，4’一双马来酰亚胺基二苯砜100质量份
二烯丙基双酚S70质量份
酚醛树脂20质量份四甲基氯化铵0.5质量份聚酰胺錯I质量份
将4，4’一双马来酰亚胺基二苯砜和二烯丙基双酸A醚加入反应容器中，在140°C温度下搅拌80分钟，4，4’一双马来酰亚胺基二苯砜完全熔解反应，得到双马树脂预聚体;将双马树脂预聚体降温至100°C，加入酚醛树脂、四甲基氯化铵、聚酰胺蜡，搅拌40分钟，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
[0022]实施例4:
按下述配方备料
4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷100质量份
二烯丙基双酚A50质量份
环氧树脂10质量份
三乙基胺0.5质量份
气相二氧化娃0.5质量份
将4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷和二烯丙基双酚A加入反应容器中，在140°C温度下搅拌80分钟，4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷完全熔解反应，得到双马树脂预聚体;将双马树脂预聚体降温至70°C，加入环氧树脂、三乙基胺、气相二氧化硅，搅拌I小时，得到一种新型改性双马来酰亚胺树脂。
[0023]树脂流变性能测试:2°C/min升温测试结果，如图1;70°C恒温测试结果，如图3。
[0024]本实施例制备的双马来酰亚胺树脂预浸料固化后的性能指标如下:
拉伸强度:1600MPa以上;弯曲强度:1000MPa以上;玻璃化转变温度(Tg):210°C以上，如图2。
[0025]上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对于本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1.一种改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于包括如下步骤:按质量份计，将50?100份二烯丙基苯基化合物和100份双马来酰亚胺化合物于100?200 °C下搅拌30?100分钟；降温至50?150 0C，加10?50份改性树脂、0.05?10份催化剂，0.1?20份触变剂，预聚反应20?100分钟后，得到改性双马来酰亚胺树脂。2.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的改性双马来酰亚胺化合物为分子结构中含有两个以上马来酰亚胺基团的化合物，其为4，4’一双马来酰亚胺基二苯甲烷、4，4’一双马来酰亚胺基二苯醚、4，4’一双马来酰亚胺基二苯砜中的一种或它们的任意组合。3.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的二烯丙基苯基化合物为二烯丙基双酚A、二烯丙基双酸A醚、二烯丙基双酚S中的一种或它们的任意组合。4.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的催化剂为三乙基胺、三丁基胺、四甲基溴化铵、四甲基氯化铵、四甲基碘化铵、四丁基氯化鳞、四丁基溴化鳞、四苯基碘化鳞、2—甲基咪唑、2 —乙基一 4甲基咪唑、2 -苯基咪唑、2 一 ^^一烷基咪唑、I 一氰乙基一2—甲基咪唑。5.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的改性树脂为环氧树脂、氰酸酯、酚醛树脂、苯丙噁嗪树脂、酚氧树脂、聚醚砜、聚苯醚、丁晴橡胶中的一种或几种。6.根据权利要求1所述改性双马来酰亚胺树脂的制备方法，其特征在于所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油、聚酰胺蜡中的一种或几种。
【文档编号】C08K3/34GK105860522SQ201610249936
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年4月20日
【发明人】王大伟, 林凤森, 李盛林, 寇静
【申请人】威海光威复合材料股份有限公司