本发明涉及一种对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法，属于聚合物薄膜制备技术领域。
背景技术：
聚丙烯酸是一种具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮肤等，但聚丙烯酸膜亲水性太强且较僵硬，缺乏较好的耐水性及柔顺性，从而一定程度上限制了其应用。聚三亚甲基碳酸酯和聚己内酯是具有优良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔顺性。先将聚三亚甲基碳酸酯链段和聚己内酯链段同时引入聚丙烯酸链段形成聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物，然后再将聚己内酯链段加入聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，从而极大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔顺性。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种操作简单及效果较好的对聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性进行改进的方法。其技术方案为：
一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸链段的分子量为81000～93000，聚三亚甲基碳酸酯链段的分子量为2500～2700，聚己内酯链段的分子量为2500～2700；其改性方法采用以下步骤：
1）聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物的合成：在干燥反应器内加入羟基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚、羟基封端的聚己内酯单十三烷基醚、溶剂、缩合剂和聚丙烯酸，惰性气氛下，于25～34℃搅拌反应2～3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改性的聚丙烯酸膜的制备：在干燥反应器内加入聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物、聚己内酯单十三烷基醚和溶剂，惰性气氛下，于45～53℃搅拌混合50～60分钟后，用流延法成膜并干燥，得到目标物。
所述的一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1，聚己内酯单十三烷基醚与聚丙烯酸的摩尔比为15～25:1。
所述的一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤1）中，缩合剂采用n,n’-二环己基碳二亚胺、n,n’-二异丙基碳二亚胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，缩合剂与聚丙烯酸的摩尔比为1.06～1.8:1，溶剂采用二甲基亚砜，反应物溶液浓度为5～15g:100ml。
所述的一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，步骤2）中，聚己内酯单十三烷基醚在改性膜中的质量百分比为1～3%，溶剂采用二甲基亚砜，混合物溶液浓度为25～30g:100ml。
本发明与现有技术相比，其优点为：
1、所述的一种聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改善聚丙烯酸膜耐水性及柔顺性的方法，采用一种聚合物与两种不同大单体同时进行酯化的反应以及共混两种手段，操作简单、易于掌握；
2、所述的聚丙烯酸改性膜耐水性及柔顺性有了较大的提高。
具体实施方式
实施例1
1）聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入16.3克聚丙烯酸（分子量为81000）、9.4克羟基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚（分子量为2500）和9.4克羟基封端的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2500），加入349ml二甲基亚砜，再加入0.052克n,n’-二环己基碳二亚胺，惰性气氛下，于25℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改性的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入10克聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物和37ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量1%的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2500），惰性气氛下，于45℃搅拌混合50分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了11.5°和9.3%。
实施例2
1）聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入21.1克聚丙烯酸（分子量为87000）、11.4克羟基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚（分子量为2600）和11.4克羟基封端的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2600），加入438ml二甲基亚砜，再加入0.038克n,n’-二异丙基碳二亚胺，惰性气氛下，于30℃搅拌反应3天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改性的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入9.9克聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物和36ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量2%的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2600），惰性气氛下，于48℃搅拌混合55分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了12.2°和10.1%。
实施例3
1）聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物的制备
在干燥反应器内加入23.3克聚丙烯酸（分子量为93000）、12.4克羟基封端的聚三亚甲基碳酸酯单十二烷基醚（分子量为2700）和12.4克羟基封端的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2700），加入479ml二甲基亚砜，再加入0.061克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亚胺，惰性气氛下，于34℃搅拌反应2天，终止反应，通过过滤、透析、干燥，得到目标物；
2）聚三亚甲基碳酸酯与聚己内酯改性的聚丙烯酸膜的制备
在干燥反应器内加入9.5克聚丙烯酸-聚三亚甲基碳酸酯-聚己内酯双接枝共聚物和35ml二甲基亚砜溶剂，另加入占改性膜总重量3%的聚己内酯单十三烷基醚（分子量为2700），惰性气氛下，于53℃搅拌混合60分钟，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目标物。
经测试：本发明目标物与水的表面接触角及其断裂伸长率分别比改性前提高了12.8°和10.6%。