一种螺旋共轭聚合物及其制备方法与流程

文档序号:14044456阅读:235来源:国知局

本发明属于高分子材料领域,尤其涉及一种螺旋共轭聚合物及其制备方法。



背景技术:

信息系统传输显示技术被广泛应用标着人类在21世纪初期打开了“信息时代”的大门,人类的生活方式从此发生了革命性的变化,并从中受益匪浅。信息产业技术的飞速发展需要技术工艺的不断提高和理论知识的发展创新,新型材料的开发既可以为理论研究提供依据,又能够更好的满足生产工艺的要求、促进生产工艺的改进,所以,新型功能材料的开发成为了该领域发展的关键,其中新型有机高分子光电功能性材料的开发已经成为重中之重。

咔唑、三苯胺、蒽醌、偶氮苯等是几种常见的光电功能优异的化合物,因其自身良好的光电活性,以此构筑的高分子光电功能材料已经被广泛的应用于在空穴传输、电致变色、电致发光、信息存储出、太阳能电池等光电领域,但目前以上述光电功能化合物构筑的高分子光电功能材料难以同时兼顾良好的光电学活性、热稳定性和溶解性。



技术实现要素:

有鉴于此,本发明的目的在于提供一种螺旋共轭聚合物及其制备方法,本发明提供的聚合物不但具有良好的光电学活性,还兼具良好热稳定性和溶解性。

本发明提供了一种螺旋共轭聚合物,包括式(i)结构链段:

式(i)中,n为聚合度,k为0或1,x为式(a)~(g)中的一种或多种:

式(a)、(b)、(e)和(f)中,r1和r2独立地选自h、c1~c10的烷基或c1~c10的烷氧基。

优选的,所述r1和r2独立地选自h、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基。

优选的,所述聚合物还包括式(ii)结构链段:

式(ii)中,m为聚合度,y为h或c1~c10的烷基。

优选的,所述y为h、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。

优选的,所述m为10~100。

优选的,所述聚合物的数均分子量为5~40kda。

本发明提供了一种上述技术方案所述螺旋共轭聚合物的制备方法,包括以下步骤:

a)、在催化剂存在下,反应物在溶剂中聚合反应,得到螺旋共轭聚合物;

所述反应物包括异腈类单体,所述异腈类单体具有式(i)结构:

式(i)中,k为0或1,x为式(a)~(g)中的一种或多种:

式(a)、(b)、(e)和(f)中,r1和r2独立地选自h、c1~c10的烷基或c1~c10的烷氧基。

优选的,所述反应物还包括具有式(ii)结构链段的聚合物:

式(ii)中,m为聚合度,y为h或c1~c10的烷基。

优选的,所述催化剂中含有钯元素和/或镍元素。

优选的,所述反应的温度为50~60℃;所述反应的时间为12~48h。

与现有技术相比,本发明提供了一种螺旋共轭聚合物及其制备方法,本发明提供的螺旋共轭聚合物包括式(i)结构链段;式(i)中,n为聚合度,k为0或1,x为式(a)~(g)中的一种或多种;式(a)、(b)、(e)和(f)中,r1和r2独立地选自h、c1~c10的烷基或c1~c10的烷氧基。本发明从分子设计的角度出发,将含有共轭光电活性基团咔唑、三苯胺、蒽醌、偶氮苯等引入螺旋聚合物聚苯异腈中,不但实现主链共轭,主链与侧链也形成共轭结构,是一类全新的全共轭螺旋聚合物,该聚合物不但能够表现出良好的光电活性,还具有良好热稳定性和溶解性。同时,本发明还提供了在侧链中引入吸电子的酰胺基团的聚合物,虽然在侧链中引入吸电子的酰胺基团会破坏主链和侧链之间的共轭结构,但可以构成给-受体结构(d-a),发生内电子迁移现象,从而进一步增强聚合物的光电性能。而且,在本发明提供的聚合物中引入的光电活性基团能够借助聚异腈的螺旋结构特性,在聚合物分子内彼此间形成高度、高效有序的1/4螺旋堆积结构,可表现出特有的光电功能特性,具有非常广阔的应用领域和实用价值。此外,在本发明提供的聚合物还可含有其他功能嵌段,从而使本发明提供的聚合物兼具多功能性。根据本发明提供的聚合物的结构特点和光电特性,可以预见此类材料将在光电领域特别是电致变色和信息存储等方面具有广阔的发展前景和巨大的应用潜力。实验结果表明:本发明提供的螺旋共轭聚合物的5%热失重在330℃以上,能够溶于四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷等有机溶剂,可表现出相应光电活性基团的光电特性。

附图说明

为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据提供的附图获得其他的附图。

图1是本发明实施例1提供的苯异腈类单体的核磁谱图;

图2是本发明实施例1提供的红外光谱图;

图3是本发明实施例1提供的紫外吸收光谱图;

图4是本发明实施例1提供的聚合物p1氮气氛围下的热失重曲线图;

图5是本发明实施例1提供的循环伏安曲线;

图6是本发明实施例2提供的苯异腈类单体的核磁谱图;

图7是本发明实施例2提供的红外光谱图;

图8是本发明实施例2提供的紫外吸收光谱图;

图9是本发明实施例2提供的保留时间曲线图;

图10是本发明实施例2提供的分子量增长曲线图;

图11是本发明实施例2提供的循环伏安曲线图;

图12是本发明实施例2提供的电致变色曲线图;

图13是本发明实施例3提供的苯异腈类单体的核磁谱图;

图14是本发明实施例3提供的红外光谱图;

图15是本发明实施例3提供的紫外吸收光谱图;

图16是本发明实施例3提供的循环伏安曲线图;

图17是本发明实施例4提供的红外光谱图;

图18是本发明实施例4提供的紫外吸收光谱图;

图19是本发明实施例4提供的循环伏安曲线图;

图20是本发明实施例5提供的苯异腈类单体的核磁谱图;

图21是本发明实施例5提供的紫外吸收光谱图。

具体实施方式

下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

本发明提供了一种螺旋共轭聚合物,包括式(i)结构链段:

式(i)中,n为聚合度,k为0或1,x为式(a)~(g)中的一种或多种:

式(a)、(b)、(e)和(f)中,r1和r2独立地选自h、c1~c10的烷基或c1~c10的烷氧基,优选自h、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基,其中所述丁基优选为叔丁基。

在本发明中,所述聚合物优选还包括式(ii)结构链段:

式(ii)中,m为聚合度,优选为10~100,更优选为30~60,具体可为30、35、40、45、50、55或60;y为h或c1~c10的烷基,优选为h、戊基、己基、庚基、辛基、壬基或癸基。

在本发明提供的一些实施例中,所述聚合物的主链为聚异腈,侧链结构为具有高光电活性的功能单元,其具体可为p1~p15结构:

p1~p15中,n为聚合度,-t-bu表示叔丁基,聚合物右侧端基为

在本发明提供的一些实施例中,所述聚合物为具有光电活性的聚苯异腈与聚噻吩构成的嵌段高分子聚合物,其具体可为p16~p30结构:

p16~p30中,n和m为聚合度,-t-bu表示叔丁基。

在本发明提供的一些实施例中,所述聚合物的主链为聚异腈,侧链结构为含酰胺键形成给-受体结构的高光电活性的功能单元,其具体可为p31~p45结构:

p31~p45中,n为聚合度meo-表示甲氧基,-t-bu表示叔丁基,聚合物右侧端基为

在本发明中,所述聚合物的数均分子量优选为5~40kda,具体可为8kda、8.3kda、10kda、11.4kda、12kda、13kda、13.8kda、14kda、15kda、16kda、16.6kda、20kda、21.4kda、25kda、26kda、27kda、27.1kda、27.5kda、27.6kda、28kda、29kda、30kda、30.2kda、31kda、32kda、33kda、34kda、35kda、36kda、37kda、37.6kda、38kda、39kda、39.5kda或40kda;所述聚合物的分散性指数(pdi)优选为1~1.5,具体可为1.05、1.1、1.15、1.16、1.17、1.18、1.19、1.2、1.21、1.25、1.28、1.3、1.35、1.4、1.45或1.5。

本发明提供的聚合物将特定结构的光电活性基团引入螺旋聚合物聚苯异腈中,不但能够是聚合物表现出良好的光电活性和光电功能特性,还具有良好热稳定性和溶解性。本发明提供的聚合物具有非常广阔的应用领域和实用价值,根据其结构特点和光电特性,可以预见此类材料将在光电领域特别是电致变色和信息存储等方面具有广阔的发展前景和巨大的应用潜力。

实验结果表明:本发明提供的螺旋共轭聚合物的5%热失重在330℃以上,能够溶于四氢呋喃、二氯甲烷、三氯甲烷等有机溶剂,可表现出相应光电活性基团的光电特性。

本发明提供了一种上述技术方案所述螺旋共轭聚合物的制备方法,包括以下步骤:

a)、在催化剂存在下,反应物在溶剂中聚合反应,得到螺旋共轭聚合物;

所述反应物包括异腈类单体,所述异腈类单体具有式(i)结构:

式(i)中,k为0或1,x为式(a)~(g)中的一种或多种:

式(a)、(b)、(e)和(f)中,r1和r2独立地选自h、c1~c10的烷基或c1~c10的烷氧基,优选自h、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基或戊氧基,其中所述丁基优选为叔丁基。

在本发明提供的制备方法中,首先将催化剂和反应物加入反应装置中。其中,所述反应物包括具有式(i)结构的异腈类单体,具体可为9-(4-异氰基苯基)咔唑、9-(4-异氰基苯基)-3,6-双叔丁基咔唑、对异氰基三苯胺或n-(4-(3,6-叔丁基咔唑基)-苯基)-对异氰基苯甲酰胺。当本发明制备嵌段共聚物时,所述反应物还包括具有式(ii)结构链段的聚合物,具体可为己基聚噻吩。在本发明中,所述催化剂优选为含有钯元素和/或镍元素的催化剂,具体可为在本发明中,所述催化剂也可以配合物的形式存在于反应物中,例如端基为镍配合物催化基团的己基聚噻吩。在本发明提供的一些实施例中,以式(i)结构的异腈类单体为反应物,采用含钯元素的催化剂,所述催化剂与反应物的摩尔比优选为1:(20~200),具体可为1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90或1:100。在本发明提供的一些实施例中,以镍配合物催化基团己基聚噻吩和式(i)结构的异腈类单体为反应物,所述镍配合物催化基团己基聚噻吩的聚合度优选为10~100,更优选为30~60,具体可为30、35、40、45、50、55或60;所述镍配合物催化基团己基聚噻吩和式(i)结构的异腈类单体的摩尔比优选为1:(20~200),具体可为1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90或1:100。

之后,向反应装置中加入溶剂,所述溶剂包括但不限于四氢呋喃或三氯甲烷。催化剂、反应物和溶剂添加完毕后,进行反应。其中,所述反应优选在污水无氧条件下进行;所述反应的温度优选为50~60℃,具体可为55℃;所述反应的时间优选为3~48h,具体可为3h、6h、12h、24h或48h。反应到达预定时间后,向反应装置中加入链终止剂终止反应,所述链终止剂优选为甲醇。最后对反应得到的固体进行洗涤和干燥,得到本发明提供的螺旋共轭聚合物。

采用本发明提供的方法能够制备得到具有良好光电学活性、热稳定性和溶解性的螺旋共轭聚合物,该方法简单聚合度可控,易于商业化生产,具有实用价值。

为更清楚起见,下面通过以下实施例进行详细说明。

下述实施例中,所述钯催化剂的结构为:

下述实施例中,所述端基为镍配合物催化基团的己基聚噻吩的结构为:

实施例1:聚合物p1的制备

在无水无氧条件下,在10ml聚合瓶中加入1.0μmol(0.5mg)钯催化剂和0.1mmol(26.8mg)9-(4-异氰基苯基)咔唑单体,钯催化剂和苯异腈类单体的摩尔比为1:100,抽真空充氮气3次,加入干燥的四氢呋喃,在55℃回流反应12h,加入10ml甲醇猝灭反应,使聚合物析出。将所得产物用甲醇洗涤4-5次,真空干燥至质量不变,得红色固体(聚合物p1)23.26mg。其数均分子量为2.71×104,分子量分布为1.28。

对本实施例所用的苯异腈类单体进行核磁分析,结果如图1所示。图1是本发明实施例1提供的苯异腈类单体的核磁谱图。

对本实施例所用的苯异腈类单体和制备得到的聚合物p1进行红外光谱分析,结果如图2所示。图2是本发明实施例1提供的红外光谱图,图2中p1表示聚合物p1,cz-pi表示9-(4-异氰基苯基)咔唑单体。在图2中我们可以看到单体与聚合物的红外谱图基本相同,只有在2127cm-1处聚合物有明显吸收增强,这个峰归属于c≡n三键的叠加峰。证明随着聚合的发生,聚合物的共轭程度不断增加。

将本实施例所用的苯异腈类单体和制备得到的聚合物p1溶解于四氢呋喃中进行紫外吸收光谱分析,结果如图3所示。图3是本发明实施例1提供的紫外吸收光谱图,图3中p1表示聚合物p1,cz-pi表示9-(4-异氰基苯基)咔唑单体。在图3中可以看到聚合物有一个吸收峰尖峰和一个吸收宽峰,波长处于250nm的吸收峰为苯环的π-π*电子跃迁所致,之后的吸收宽峰为侧链共轭基团π-π*电子跃迁所致,因此聚合物由于侧链的堆积导致吸收峰发生一定程度的红移。

对本实施例制备得到的聚合物p1进行热稳定性测试,结果如图4所示。图4是本发明实施例1提供的聚合物p1氮气氛围下的热失重曲线图。通过图4可以看到聚合物的5%热失重在420℃以上,表明聚合物拥有极佳的热稳定性。

对本实施例制备得到的聚合物p1进行循环伏安曲线分析(电解液为0.1m的四丁基高氯酸铵的乙腈溶液,参比电极为银/硝酸银参比电极,对电极是铂丝,材料是溶解在甲苯中旋涂在ito玻璃上做工作电极;测试条件为100mv/s,测试范围0~1.1v),结果如图5所示,图5是本发明实施例1提供的循环伏安曲线图。通过图5可以看到聚合物拥有一对可逆的氧化还原峰和一个不可逆的还原峰,其可逆的氧化还原峰与咔唑基本相同,不可逆的峰则来自咔唑3,6位发生了电化学偶联反应。

实施例2:聚合物p2的制备

在无水无氧条件下,分别在10ml聚合瓶中加入1.0μmol(0.5mg)钯催化剂和不同量的9-(4-异氰基苯基)-3,6-双叔丁基咔唑单体,钯催化剂和苯异腈类单体的摩尔比为1:(20-100),抽真空充氮气3次,加入干燥的四氢呋喃,在55℃回流反应48h,加入10ml甲醇猝灭反应,使聚合物析出。将所得产物用甲醇洗涤4-5次,真空干燥至质量不变,得红色固体(聚合物p2)。

表1:实施例2的原料用量及聚合物p2分子量

对本实施例所用的苯异腈类单体进行核磁分析,结果如图6所示。图6是本发明实施例2提供的苯异腈类单体的核磁谱图。

对本实施例所用的苯异腈类单体和制备得到的聚合物p2(编号7)进行红外光谱分析,结果如图7所示。图7是本发明实施例2提供的红外光谱图,图7中p2表示聚合物p2,tbu-cz-pi表示9-(4-异氰基苯基)-3,6-双叔丁基咔唑单体。在图7中我们可以看到单体与聚合物的红外谱图基本相同,只有在2127cm-1处聚合物有明显吸收增强,这个峰归属于c≡n三键的叠加峰。证明随着聚合的发生,聚合物的共轭程度不断增加。

将本实施例所用的苯异腈类单体和制备得到的聚合物p2(编号7)溶解于四氢呋喃中进行紫外吸收光谱分析,结果如图8所示。图8是本发明实施例2提供的紫外吸收光谱图,图8中p2表示聚合物p2,tbu-cz-pi表示9-(4-异氰基苯基)-3,6-双叔丁基咔唑单体。在图8中可以看到聚合物有一个吸收峰尖峰和一个吸收宽峰,波长处于250nm的吸收峰为苯环的π-π*电子跃迁所致,之后的吸收宽峰为侧链共轭基团π-π*电子跃迁所致,因此聚合物由于侧链的堆积导致吸收峰发生一定程度的红移。

对本实施例制得的一系列聚合物p2的保留时间进行检测,结果如图9所示,图9是本发明实施例2提供的保留时间曲线图。绘制本实施例不制得的一系列聚合物p2的分子量增强曲线,结果如图10所示,图10是本发明实施例2提供的分子量增长曲线图。通过图9和图10我们可以看到随着异腈单体与催化剂摩尔比的增加,聚合物分子量线性增加。因此可以证明,通过控制投料比就可以方便的控制聚合物的聚合度,得到理想的分子量,同时对聚合物分子量的分散性影响不大。

对本实施例制备得到的聚合物p2(编号7)进行循环伏安曲线分析(电解液为0.1m的四丁基高氯酸铵的乙腈溶液,参比电极为银/硝酸银参比电极,对电极是铂丝,材料是溶解在甲苯中旋涂在ito玻璃上做工作电极;测试条件为100mv/s,测试范围0~1.1v),结果如图11所示,图11是本发明实施例2提供的循环伏安曲线图。通过图11可以看到聚合物拥有一对可逆的氧化还原峰,其氧化峰的位置与咔唑相近,但比咔唑偏低,其原因可归结于聚合物的叔丁基给电子能力和共轭程度增加共同导致。

对本实施例制备得到的聚合物p2(编号7)进行电致变色分析(电化学工作站与紫外-可见光谱仪联用,电化学测试条件与上文循环伏安曲线分析相同,选用恒电压测试,分别测量材料在无电压影响和1.2v电压影响下的紫外吸收曲线的变化;紫外测试条件为5.0nm波长间隔,测试范围200~1000nm),结果如图12所示,图12是本发明实施例2提供的电致变色曲线图。通过图12可以看到当电压升高聚合物原有的紫外吸收峰强度明显下降,而在800nm处出现了一个很强的宽峰,这个宽峰可以归属于咔唑形成的自由基阳离子。

通过循环伏安曲线和电致变色分析可以看出本实施例提供的聚合物p2具有良好的光电学活性,可表现出相应光电活性基团的光电特性。

对本实施例制备得到的聚合物p2(编号7)进行热稳定性测试,结果为:聚合物的5%热失重在380℃以上,表明聚合物拥有极佳的热稳定性。

实施例3:聚合物p7的制备方法

在无水无氧条件下,在10ml聚合瓶中加入1.0μmol(0.5mg)钯催化剂和0.1mmol(27.0mg)对异氰基三苯胺单体,钯催化剂和苯异腈类单体的摩尔比为1:100,抽真空充氮气3次,加入干燥的四氢呋喃,在55℃回流反应24h,加入10ml甲醇猝灭反应,使聚合物析出。将所得产物用甲醇洗涤4-5次,真空干燥至质量不变,得红色固体(聚合物p7)25.03mg。其数均分子量为2.76×104,分子量分布为1.21。

对本实施例所用的苯异腈类单体进行核磁分析,结果如图13所示。图13是本发明实施例3提供的苯异腈类单体的核磁谱图。

对本实施例所用的苯异腈类单体和制备得到的聚合物p7进行红外光谱分析,结果如图14所示。图14是本发明实施例3提供的红外光谱图,图14中p7表示聚合物p7,tpa-pi表示对异氰基三苯胺单体。在图14中我们可以看到单体与聚合物的红外谱图基本相同,只有在2127cm-1处聚合物有明显吸收增强,这个峰归属于c≡n三键的叠加峰。证明随着聚合的发生,聚合物的共轭程度不断增加。

将本实施例所用的苯异腈类单体和制备得到的聚合物p7溶解于四氢呋喃中进行紫外吸收光谱分析,结果如图15所示。图15是本发明实施例3提供的紫外吸收光谱图,图15中p7表示聚合物p7,tpa-pi表示对异氰基三苯胺单体。在图15中可以看到聚合物有一个吸收峰尖峰和一个吸收宽峰,波长处于250nm的吸收峰为苯环的π-π*电子跃迁所致,之后的吸收宽峰为侧链共轭基团π-π*电子跃迁所致,因此聚合物由于侧链的堆积导致吸收峰发生一定程度的红移。

对本实施例制备得到的聚合物p7进行循环伏安曲线分析(电解液为0.1m的四丁基高氯酸铵的乙腈溶液,参比电极为银/硝酸银参比电极,对电极是铂丝,材料是溶解在甲苯中旋涂在ito玻璃上做工作电极;测试条件为100mv/s,测试范围0~1.1v),结果如图16所示,图16是本发明实施例3提供的循环伏安曲线图。通过图16可以看到聚合物拥有一对可逆的氧化还原峰和一个不可逆的还原峰,其可逆的氧化还原峰与三苯胺基本相同,不可逆的峰则来自三苯胺苯环上三级胺的对位发生了电化学偶联反应。

对本实施例制备得到的聚合物p7进行热稳定性测试,结果为:聚合物的5%热失重在400℃以上,表明聚合物拥有极佳的热稳定性。

实施例4:聚合物p17的制备方法

在无水无氧条件下,在10ml聚合瓶中加入聚合度为50的端基为镍配合物催化基团的己基聚噻吩25mg和1.5mmol(588mg)9-(4-异氰基苯基)-3,6-双叔丁基咔唑单体,聚噻吩和苯异腈类单体的摩尔比为1:50,抽真空充氮气3次,加入干燥的四氢呋喃,在55℃回流反应48h,加入10ml甲醇猝灭反应,使聚合物析出。将所得产物用甲醇洗涤4-5次,真空干燥至质量不变,得红色固体(聚合物p17)496.53mg。其数均分子量为2.75×104,分子量分布为1.18。

对本实施例所用的己基聚噻吩和制备得到的聚合物p17进行红外光谱分析,结果如图17所示。图17是本发明实施例4提供的红外光谱图,图17中p2表示聚合物p2(编号7),p17表示聚合物p17。在图17中我们可以看到聚合物p17的红外吸收谱图综合了聚噻吩和p2的吸收谱图,证明了嵌段聚合物的合成。

将本实施例所用的己基聚噻吩和制备得到的聚合物p17溶解于四氢呋喃中进行紫外吸收光谱分析,结果如图18所示。图18是本发明实施例4提供的紫外吸收光谱图,图18中p2表示聚合物p2(编号7),p17表示聚合物p17。在图18中我们可以看到聚合物p17的紫外吸收谱图同样综合了聚噻吩和p2的吸收谱图,从另一方面证明了嵌段聚合物的合成,同时也证明了通过这种分子设计方法可以有效的将多种性能的聚合物联系在一起,有利于开发多功能型的聚合物。

对本实施例制备得到的聚合物p17进行循环伏安曲线分析(电解液为0.1m的四丁基高氯酸铵的乙腈溶液,参比电极为银/硝酸银参比电极,对电极是铂丝,材料是溶解在甲苯中旋涂在ito玻璃上做工作电极;测试条件为100mv/s,测试范围0~1.1v),结果如图19所示,图19是本发明实施例4提供的循环伏安曲线图。通过图19可以看到聚合物在正电位扫描中拥有一对可逆的氧化还原峰和一个不可逆的氧化峰峰,其可逆的氧化还原峰与3,6位接有叔丁基的咔唑基本相同,不可逆的峰则来自聚噻吩。其负电位扫描中出现一对可逆的氧化还原峰,与聚噻吩基本相同。

对本实施例制备得到的聚合物p17进行热稳定性测试,结果为:聚合物的5%热失重在330℃以上,表明聚合物拥有极佳的热稳定性。

实施例5:聚合物p32的制备方法

在无水无氧条件下,分别在10ml聚合瓶中加入1.0μmol(0.5mg)钯催化剂和0.1mmol(49.9mg)n-(4-(3,6-叔丁基咔唑基)-苯基)-对异氰基苯甲酰胺单体,钯催化剂和苯异腈类单体的摩尔比为1:100,抽真空充氮气3次,加入干燥的三氯甲烷,在55℃回流反应3h,加入10ml甲醇猝灭反应,使聚合物析出。将所得产物用甲醇洗涤4-5次,真空干燥至质量不变,得红色固体77.1mg。

对本实施例所用的苯异腈类单体进行核磁分析,结果如图20所示。图20是本发明实施例5提供的苯异腈类单体的核磁谱图。

将本实施例制备得到的聚合物p32溶解于四氢呋喃中进行紫外吸收光谱分析,结果如图21所示。图21是本发明实施例5提供的紫外吸收光谱图。在图21中可以看到尽管酰胺的存在破坏了主链与侧链之间的共轭体系,但由于给-受体结构的形成其侧链的π-π*电子跃迁能量明显增强。

溶解性测试

对本发明制备的一系列聚合物的溶解性进行测试,结果如表2所示:

表2溶解性测试表

以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

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