一种2,4,6-三氟苄胺化合物的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农药吡虫啉、啶虫脒、和医药磺胺米隆中间体领域，具体涉及 2, 4, 6-三氟苄胺的制备方法领域。
[0002] 目前末见该产品相应的报道，但有相似产品2, 6-二氟苄胺的报道，它以2, 6-二氟 苯腈在镍催化下加氢制得2, 6-二氟苄胺。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种2, 4, 6-三氟苄胺的制备方法，是通过以下反应实现：
[0004] -种2, 4, 6-三氟苄胺的制备方法，包括以下步骤：
[0005]
【主权项】
1. 一种2, 4, 6-三氟苄胺的制备方法，其特征在于包括以下步骤： (1) 1，3, 5-三氟苯在-50?-IKTC，优选-55?-90 °C的低温条件下在有机溶剂中锂 化、用DMF置换苯上的锂，再经过水解得到2, 4, 6-三氟苯甲醛； (2) 2, 4, 6-三氟苯甲醛在有机溶剂中用硼氢化钾还原得到2, 4, 6-三氟苄醇； (3) 2, 4, 6-三氟苄醇在有机溶剂中与氯化亚砜反应生成2, 4, 6-三氟苄氯； (4) 2, 4, 6-三氟苄氯在乙醇体系里和乌洛托品成盐再水解得到最终产物2, 4, 6-三氟 节胺。
2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤⑴中所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲 基叔丁基醚和甲苯，优选四氢呋喃；1，3, 5-三氟苯与所用溶剂的质量比为I : (1?7)，优选 1 : (2?5);步骤（1)中1，3, 5_三氟苯与丁基锂的摩尔比为1 : (0· 8?1. 5)，优选I : (1? 1.2) ;1，3, 5-三氟苯与DMF的摩尔比为I :(0.8?2)，优选1 :(1?L 5)。
3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2)在还原剂存在下进行，所述还原 剂为硼氢化钾或硼氢化钠，优选硼氢化钾；2, 4, 6-三氟苯甲醛与还原剂的摩尔比1 : (0. 2? 〇· 8)，优选 I :(0.3 ?0.5)。
4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（2)中所述有机溶剂选自乙醇、四氢 呋喃、甲苯和甲基叔丁基醚，优选乙醇；2, 4, 6-三氟苯甲醛与所用有机溶剂的质量比为1 : (1?5)，优选1 :(1?3);反应温度为20?60°C，优选30?40°C。
5. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3)中所述有机溶剂选自四氢呋喃、 甲醇、乙醇、甲苯和二氯甲烷，优选四氢呋喃，2, 4, 6-三氟苄醇与有机溶剂的质量比为1 : (0· 5?5)，优选I : (1. 5?3);反应温度为15?60°C，优选30?50°C。
6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（3)中2, 4, 6-三氟苄醇与氯化剂卤代 反应，氯化剂选自氯化亚砜、N-氯代丁二酰亚胺和氯气，优选氯化亚砜，2, 4, 6-三氟苄醇与 氯化剂的摩尔比为1 : (0. 8?2. 5)，优选为I : (1?1. 6)。
7. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（4)在溶剂存在下进行，所述溶剂选自 甲醇、乙醇、四氢呋喃、正己烷和甲苯，优选四氢呋喃。
8. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（4)中2, 4, 6-三氟苄氯与溶剂的质量 比为1 :(1?8)，优选1 :(3?6)。
9. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（4)中2, 4, 6-三氟苄氯与乌洛托品的 成盐反应温度为20?80 °C，优选为50?70 °C。
10. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤（4)中2, 4, 6-三氟苄氯与乌洛托品 成盐后水解的温度为20?60 °C，优选为30?40 °C。
【专利摘要】本发明涉及2,4,6-三氟苄胺的制备方法，本发明以1,3,5-三氟苯为原料，经锂化、醛基化、还原、卤代和置换反应制备2,4,6-三氟苄胺方法，反应条件温和，可操作性强，原子经济性高，工艺简单易于实现工业化，并且产品纯度高，质量稳定，符合作为中间体的使用要求。
【IPC分类】C07C211-29, C07C209-62
【公开号】CN104610068
【申请号】CN201410853129
【发明人】周日喜, 邵鸿鸣
【申请人】浙江永太科技股份有限公司
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2014年12月31日