乳液，再经干燥即得到丙烯 酸酯类聚合物。以氯仿为溶剂，在25±0. 1°C温度下测量该丙烯酸酯类聚合物的特性粘度为 13. 8厘泊。
[0024] 实施例4 一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶氮 类引发剂，所述氧化剂、还原剂、偶氮类引发剂的质量比为150:120:8。氧化剂为过硫酸铵， 还原剂为甲醛合次硫酸氢钠，偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈。
[0025] -种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法，反应单体在引发体系和 乳化液存在的环境中进行聚合反应，所述该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶氮类引发剂， 所述单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，在聚合反应中所述氧化剂的用量为单体总质量 的0. 15%，在聚合反应中所述还原剂的用量为单体总质量的0. 12%，在聚合反应中所述偶氮 类引发剂的用量为单体总质量的〇. 008%。乳化剂为十二烷基磺酸钠，在聚合反应中所述乳 化剂的用量为单体总质量的2%。所述反应单体中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量比为 88 :12。
[0026] 本实施例中，用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法具体过程如下： 将设置有搅拌器和回流冷凝器的反应器中的空气用氮气置换。接着将250质量份去离子水 和1质量份的十二烷基磺酸钠加入搅拌均匀，将44质量份的甲基丙烯酸甲酯和6质量份的 丙烯酸丁酯的单体投入其中，然后将反应器中的空气用氮气置换，接着将反应器在搅拌下 加热至40°C，先后加入0. 075质量份的过硫酸钾、0. 06质量份的甲醛合次硫酸氢钠、0. 004 质量份的偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐，反应启动，当温度上升时，打开降温水阀，适当降温， 温度上涨至55°C，向反应器内加入预先混制好的二段单体组合物包括44质量份的甲基丙 烯酸甲酯和6质量份的丙烯酸丁酯，反应时间约为4 一 5小时。反应完55°C恒温1小时，后 升温至85°C恒温30分钟，用降温水降至40°C以下得到的聚合物乳液，再经干燥即得到丙烯 酸酯类聚合物。以氯仿为溶剂，在25±0. 1°C温度下测量该丙烯酸酯类聚合物的特性粘度为 13. 8厘泊。
[0027] 实施例5 一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶氮 类引发剂，所述氧化剂、还原剂、偶氮类引发剂的质量比为5:80:10。氧化剂为叔丁基过氧化 氢，还原剂为焦亚硫酸钠，偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈。
[0028] -种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法，反应单体在引发体系和 乳化液存在的环境中进行聚合反应，所述该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶氮类引发剂， 所述单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，在聚合反应中所述氧化剂的用量为单体总质量 的0. 005%，在聚合反应中所述还原剂的用量为单体总质量的0. 02%，在聚合反应中所述偶 氮类引发剂的用量为单体总质量的0.01%。乳化剂为十二烷基磺酸钠，在聚合反应中所述乳 化剂的用量为单体总质量的1. 5%。所述反应单体中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量比 为 88 :12。
[0029] 本实施例中，用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法具体过程如下： 将设置有搅拌器和回流冷凝器的反应器中的空气用氮气置换。接着将250质量份去离子水 和0. 75质量份的十二烷基磺酸钠加入搅拌均匀，将44质量份的甲基丙烯酸甲酯和6质量 份的丙烯酸丁酯的单体投入其中，然后将反应器中的空气用氮气置换，接着将反应器在搅 拌下加热至40°C，先后加入0. 0025质量份的叔丁基过氧化氢、0. 01质量份的连二亚硫酸 钠、0. 005质量份的偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐，反应启动，当温度上升时，打开降温水阀， 适当降温，温度上涨至55°C，向反应器内加入预先混制好的二段单体组合物包括44质量份 的甲基丙烯酸甲酯和6质量份的丙烯酸丁酯，反应时间约为4 一 5小时。反应完55°C恒温 1小时，后升温至85°C恒温30分钟，用降温水降至40°C以下得到的聚合物乳液，再经干燥即 得到丙烯酸酯类聚合物。以氯仿为溶剂，在25±0. 1°C温度下测量该丙烯酸酯类聚合物的特 性粘度为13. 8厘泊。
[0030] 对比例1 将设置有搅拌器和回流冷凝器的反应器中的空气用氮气置换。接着将250质量份去离 子水和2质量份的十二烷基硫酸钠加入搅拌均匀，将42. 5质量份的甲基丙烯酸甲酯和7. 5 质量份的丙烯酸丁酯的单体投入其中，然后将反应器中的空气用氮气置换，接着将反应器 在搅拌下加热至50°C，加入0. 40质量份的过硫酸钾，反应启动，当温度上升时，打开降温水 阀，适当降温，温度上涨至55°C，向反应器内加入预先混制好的二段单体组合物包括42. 5 质量份的甲基丙烯酸甲酯和7. 5质量份的丙烯酸丁酯，反应时间约为4 一 5小时。反应完 55°C恒温1小时，后升温至85°C恒温30分钟，用降温水降至40°C以下得到的聚合物乳液， 再经干燥即得到丙烯酸酯类聚合物。以氯仿为溶剂，在25±0. 1°C温度下测量该丙烯酸酯类 聚合物的特性粘度为9. 5厘泊。
[0031] 产品性能检测 1.加工性能 以质量份计，按下列配方混合成聚氯乙烯混合料： 聚氯乙烯： 200 碳酸钙： 1〇 二盐基硫酸铅： 6 二盐基硫酸铅： 4 钦白粉： 8 氯化聚乙烯： 18 硬酯酸钙： 3 硬酯酸铅： 2 氯化聚乙烯蜡： 0.3 硬酯酸： 〇. 4 将丙烯酸酯类聚合物放入60°C恒温箱中保持8个小时，冷却后用万分之一的天平准确 称取1. OOOOg丙烯酸酯类聚合物，将其与59g聚氯乙烯混合料均匀混合，通过RM - 200A转 矩流变仪通过测定丙烯酸酯类聚合物的最低扭矩（Nm)、最高扭矩（Nm)、平衡扭矩（Nm)、塑 化时间（S)。
[0032] 表1为试验测试结果：
【主权项】
1. 一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，其特征在于，该引发体系包括氧化剂、 还原剂和偶氮类引发剂，所述氧化剂、还原剂、偶氮类引发剂的质量比为5~1000:10~ 1000:2. 5 ~500。
2. 根据权利要求1所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，其特征在于， 所述氧化剂、还原剂、偶氮类引发剂的质量比为10~500:25~500:5~250。
3. 根据权利要求1所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，其特征在于， 所述氧化剂、还原剂、偶氮类引发剂的质量比为12. 5~250:50~200:6~125。
4. 根据权利要求1至权利要求3中任一权利要求所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合 物的引发体系，其特征在于：所述氧化剂为有机过氧化物、过硫酸盐、过磷酸盐、无机过氧化 物中的一种或者数种；所述还原剂为甲醛合次硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、连二亚硫 酸钠、抗坏血酸、异抗坏血酸、肼、羟基胺、羟基胺盐、还原糖、硫醇、亚磺酸衍生物中的一种 或者数种；所述偶氮类引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐的一种或者两 种。
5. 根据权利要求4所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，其特征在于： 所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或者叔丁基过氧化氢；所述还原剂为甲醛合次 硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、异抗坏血酸、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠中的一种或者数 种。
6. -种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法，其特征在于：反应单体在 引发体系和乳化液存在的环境中进行聚合反应，所述该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶 氮类引发剂，所述单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯，在聚合反应中所述氧化剂的用量 为单体总质量的〇. 005%~1. 0%，在聚合反应中所述还原剂的用量为单体总质量的0. 01%~ 1. 〇%，在聚合反应中所述偶氮类引发剂的用量为单体总质量的0. 0025%~0. 5%。
7. 根据权利要求6所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法，其 特征在于：所述乳化剂为十二烷基硫酸钠或十二烷基磺酸钠，在聚合反应中所述乳化剂的 用量为单体总质量的〇. 2%~2. 5%。
8. 根据权利要求6所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法，其 特征在于，所述反应单体中甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯的质量比为80~90 :20~10。
9. 根据权利要求6所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，其特征在于： 所述氧化剂为有机过氧化物、过硫酸盐、过磷酸盐、无机过氧化物中的一种或者数种；所述 还原剂为甲醛合次硫酸氢钠、亚硫酸钠、焦亚硫酸钠、连二亚硫酸钠、抗坏血酸、异抗坏血 酸、肼、羟基胺、羟基胺盐、还原糖、硫醇、亚磺酸衍生物中的一种或者数种；所述偶氮类引发 剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异丙基咪唑啉盐酸盐的一种或者两种。
10. 根据权利要求9所述的一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，其特征在于： 所述氧化剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或者叔丁基过氧化氢；所述还原剂为甲醛合次 硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、异抗坏血酸、连二亚硫酸钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠中的一种或者数 种。
【专利摘要】本发明公开了一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系，该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶氮类引发剂；一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系的使用方法，反应单体在引发体系和乳化液存在的环境中进行聚合反应，所述该引发体系包括氧化剂、还原剂和偶氮类引发剂，所述单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯。本发明一种用于生产丙烯酸酯类聚合物的引发体系使得聚合反应过程容易控制且得到的丙烯酸酯类聚合物的价格性能较好；本发明的使用方法具有工艺流程简单，反应条件温和，提高了丙烯酸酯类聚合物的特性粘度、加工性能和发泡效果。
【IPC分类】C08L33-12, C08F4-40, C08L27-06, C08F220-18, C08F220-14, C08F4-04
【公开号】CN104628932
【申请号】CN201510055706
【发明人】田岳南
【申请人】江西岳峰高分子材料有限公司
【公开日】2015年5月20日
【申请日】2015年2月3日