一种提纯不纯羧酸的改进方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及提纯不纯羧酸的改进方法，属于氧化催化技术领域。
【背景技术】
[0002] 提纯不纯羧酸（主要是指对苯二甲酸）的方法对于本领域普通技术人员来说是众 所周知的。例如，美国专利3584039介绍，不纯的对苯二甲酸溶液经催化加氢处理可得到纤 维级对苯二甲酸。处理过的溶液与催化剂分离而纤维级对苯二甲酸经结晶并与水溶液母液 中的残余杂质分离后回收。
[0003] 据美国专利3726915介绍，重量比小于0.5:1.0在碳上沉积的铜与钯的合金显 著提高了钯还原催化剂的催化活性，特别是苯二甲酸粗品中甲酰基苯甲酸杂质的选择性还 原。
[0004] 美国专利4201872介绍了一种纯化的对苯二甲酸，它通过如下方法制备：在高温 高压下将对苯二甲酸粗品溶于水，然后将所得水溶液与活性炭为载体的钯催化剂接触并保 持催化接触区气相的压力P(kg/cm2)处于Po<P<Po+5的范围，其中Po表示在该反应温 度下水溶液的蒸汽压（kg/cm2)，然后将水溶液冷却使对苯二甲酸结晶。
[0005] 美国专利4405809介绍一种提纯由多烷基芳烃液相催化氧化法制备的不纯多元 羧酸的改进方法，该方法可除去不希望有的醛不纯羧酸和其它杂质，该方法包括将上述不 纯酸的水溶液和氢与一种含有贵金属的催化剂接触的步骤，其改进包括在接触步骤期间 除去所有气相并在进行与水溶液的上述接触时保持液体反应介质中的氢为饱和值的大约 10%到大约75%，以生产SY值低于10的纯不纯多元羧酸。
[0006] 美国专利4791226介绍了一种催化剂、一种制备这种催化剂的方法，和生产纯对 苯二甲酸的方法，该方法能将4-羧基苯甲醛的量降低到很低的水平，其中上述催化剂是通 过将一种适宜的钯盐和有机溶剂的溶液与适宜的活性炭载体接触制备的，其中所述钯盐由 所述活性炭载体还原为金属钯晶体。纯的对苯二甲酸是通过在上述催化剂存在下对对苯二 甲酸粗品进行氢化制备的。
[0007] 美国专利5180849介绍了一种制备纯对苯二甲酸的改进方法，该方法包括在液相 中对对二甲苯进行催化氧化以制备含4-羧基苯甲醛为主要杂质的对苯二甲酸粗品，和在 一个反应器中在氢化催化剂存在下用氢对对苯二甲酸粗品进行处理，从而以一种稳定的方 式制得4-羧基苯甲醛含量固定在一定范围之内的纯对苯二甲酸，其改进包括将4-羧基苯 甲醛含量大于处理的稳定状态时的量的对苯二甲酸粗品供入反应器，并且处理该对苯二甲 酸直至处理过程达到稳态状态。这些方法效率低下，提纯后羧酸中残留的杂质含量高。
【发明内容】
[0008] 本发明涉及一种提纯由多烷基催化氧化生产的不纯羧酸的改进方法。
[0009] 为达到上述目的，本发明所采用的技术方案包括：
[0010] 提供一种提纯由多烷基催化氧化制备的不纯羧酸的改进方法，该方法包括将所述 不纯的酸与氢及至少一种氢化催化剂接触，改进方法包括所述催化剂具有一层至少一种聚 合材料的水不溶性和非脆性涂层。
[0011] 进一步的，所述反应温度为90°c-350°c，反应压力为180-1600psig，反应后通过 结晶从母液中分离回收羧酸，杂质留在水溶液中。
[0012] 进一步的，催化剂是一种载于碳质材料的贵金属催化剂。
[0013] 进一步的，所述碳质材料选自粒状活性炭、粒状无定形碳，其形状为圆柱形、颗粒 状；优选的，所述碳质材料选择椰壳制成的粒状活性炭。
[0014] 进一步的，所述贵金属选自钌、铑、钯、锇、铱和铂中的一种或多种，其组分为 0. 1% -6% ;优选的，所述贵金属为钮，所述贵金属所占催化剂的组分为0. 1% -0. 8%，最优 选的组分为0. 5%。
[0015] 进一步的，所述聚合材料在块状形式时的缺口艾佐德（Izod)冲击特性值大于 〇. 15英尺?镑/英寸；优选的所述聚合材料在块状形式时的缺口Izod冲击特性值大于0.2 英尺?镑/英寸；更优选地，在所说的缺口Izod冲击试验中应"没有断裂特性"。
[0016] 所述涂层包含一种交联的聚合材料，聚合物涂层可以是施用于载体上的催化剂表 面对能成膜的任何聚合物，或者可以制成水不溶性和非脆性。一层或多层相同或不同聚合 材料的涂层都在本发明范围之内。优选的，聚合材料选自硅橡胶、环氧树脂、聚氨酯、聚氰基 丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚烯烃和聚酯中的一种或多种。优选地，这些聚合 物以分散于水中的乳液或胶乳购得。这些聚合物也可以溶于有机溶剂的溶液或者以可溶于 有机溶剂或由已知方法转化为乳液或胶乳形式的块状固体形式购得。优选的，用于本发明 中的聚合物是可以交联的，这样施用于本发明的氢化催化剂后可进行交联。可交联聚合物 最好在这样的条件下交联，如暴露于高温，紫外光，过氧化物或其它适于这类聚合物的物理 和化学条件，它们产生上述水不溶性和非脆性薄膜性能并且对本领域和聚合物科学技术的 熟练人员来说是众所周知的。
[0017] 进一步的，所述不纯羧酸选自甲酸、乙酸、过氧酸、乙二酸、丙二酸、苯甲酸、丁二 酸、丁烯二酸、a-萘乙酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、和邻苯二甲酸以及萘二羧酸中的一 种。优选的，本发明尤其适用于提纯由多烷基催化氧化制备的对苯二甲酸的方法。
[0018] 与现有技术相比，本发明的优点包括：本发明提纯不纯羧酸的改进方法简单、原料 易得、易于生产，另外，本发明减少了被提纯物中残留的杂质，提高提纯效率。
【具体实施方式】
[0019] 鉴于现有技术中的不足，本案发明人经长期研宄和大量实践，得以提出本发明的 技术方案。如下将对该技术方案、其实施过程及原理等作进一步的解释说明。
[0020] 在载体上的催化剂上施用聚合物所采用的技术如从溶液、乳液或悬浮液中进行物 理吸附或将聚合物的溶液、乳液或悬浮液喷到催化剂上。优选地，将可交联聚合物的水悬浮 液、乳液或溶液喷到载体上的催化剂上，然后除去溶剂并使可交联聚合物交联。在一种施 用聚合物的方法中，将一定量足以在催化剂上产生1%涂