包含具有非官能芳族端基的聚合物的复合材料的制作方法_3

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单元。在这些实施方式的一些方面中,以所述液态橡胶中聚合物的总重量为基准计,所述液 态橡胶任选包含0. 5-10重量%的能够交联的聚合单元。在这些实施方式的一些方面中,以 所述液态橡胶中聚合物的总重量为基准计,所述液态橡胶任选包含2-10重量%的能够交 联的聚合单元。在这些实施方式的一些方面中,以所述液态橡胶中聚合物的总重量为基准 计,所述液态橡胶任选包含1-7. 5重量%的能够交联的聚合单元。在这些实施方式的一些 方面中,以所述液态橡胶中聚合物的总重量为基准计,所述液态橡胶任选包含2-6重量% 的能够交联的聚合单元。在这些实施方式的一些方面中,所述能够交联的聚合单元结合入 端部之间的液态橡胶聚合物链中。在这些实施方式的一些方面中,结合入所述液态橡胶中 的能够交联的聚合单元源自选自以下的单体:(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟 丙酯;(甲基)丙烯酸缩水甘油酯以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面中,结合入 所述液态橡胶中的能够交联的聚合单元源自选自烷氧基硅烷单体的单体。在这些实施方式 的一些方面中,所述烷氧基硅烷单体选自2-甲基丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、3-甲基 丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、以及它们的组合。
[0057] 在本发明的一些实施方式中,所述液态橡胶包含平均重均分子量为1069-20000 克/摩尔的聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶包含平均重均分子量 为1069-10000克/摩尔的聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述液态橡胶包含平 均重均分子量为1069-5000克/摩尔的聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述液 态橡胶包含平均重均分子量为1069-3000克/摩尔的聚合物链。
[0058] 在本发明的一些实施方式中,使用自由基聚合和阴离子聚合中的一种来制备所述 液态橡胶。在这些实施方式的一些方面中,将至少一种丙烯酸Q-C%烷基酯单体和至少一 种包含芳族物质的引发剂的反应混合物加入保持在< 400°C的反应温度下的反应器中,反 应停留时间足以形成聚合物链。在这些实施方式的一些方面中,所述反应停留时间< 1000 分钟。在这些实施方式的一些方面中,以反应混合物的总重量为基准计,所述反应混合物 包含1. 0-99. 999重量%的丙烯酸Ci-C%烷基酯单体。在这些实施方式的一些方面中,以反 应混合物的总重量为基准计,所述反应混合物包含多10重量%的丙烯酸烷基酯单 体。在这些实施方式的一些方面中,以反应混合物的总重量为基准计,所述反应混合物包 含0.001-99重量%的包含芳族物质的引发剂。在这些实施方式的一些方面中,以反应混合 物的总重量为基准计,所述反应混合物包含多〇. 01重量%的包含芳族物质的自由基引发 剂。在这些实施方式的一些方面中,以反应混合物的总重量为基准计,所述反应混合物包含 多0. 001重量%的包含芳族物质的阴离子引发剂。在这些实施方式的一些方面中,所述反 应混合物还包含溶剂。在这些实施方式的一些方面中,所述反应混合物还包含芳族溶剂。在 这些实施方式的一些方面中,所述反应混合物包含< 90重量%的溶剂。
[0059] 在本发明的一些实施方式中,提供了一种制备韧化的热塑性聚合物的方法。在这 些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多1.0重量%。在 这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多2.0重量%。 在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多5.0重 量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多10 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多15 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多20 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多25 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多30 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多35 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多40 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多45 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数多50 重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分数为 0. 1-25重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量百分 数为0. 1-20重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的重量 百分数为〇. 1-15重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡胶的 重量百分数为〇. 1-10重量%。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚合物中液态橡 胶的重量百分数为〇. 1-5重量%。
[0060] 在本发明的一些实施方式中,所述热塑性聚合物选自热塑性聚氨酯、热塑性聚脲、 热塑性聚酰亚胺、热塑性聚酰胺、热塑性聚酰胺酰亚胺、热塑性聚酯(例如聚对苯二甲酸乙 二酯和聚对苯二甲酸丁二酯)、热塑性聚碳酸酯、热塑性聚砜、热塑性聚酮、热塑性聚烯烃 (例如热塑性聚乙烯和热塑性聚丙烯)、热塑性丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、以及它们的组合。
[0061] 在本发明的一些实施方式中,所述热塑性聚合物选自PVC;PVC的均聚物和共聚 物;氯代PVC;聚(亚乙基乙烯基醇);聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二酯和聚对苯二甲酸丁二 酯);聚酰胺(例如尼龙);聚(环氧乙烷);丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯聚合物;聚碳酸酯;聚 缩醛(例如聚(乙烯基丁缩醛));甲基丙烯酸酯/ 丁二烯/苯乙烯聚合物;苯乙烯/马来酸 酐聚合物;苯乙烯/马来酰亚胺聚合物;聚(亚苯基醚);聚砜;2, 6-二甲基苯酚和2, 6-二 苯基苯酚的共聚物;以及它们的组合。
[0062] 在本发明的一些实施方式中,所述热塑性聚合物是热塑性聚氨酯。在这些实施方 式的一些方面中,所述热塑性聚氨酯选自任意已知的热塑性聚氨酯材料。在这些实施方式 的一些方面中,所述热塑性聚氨酯包括硬链段、增链剂和软链段。在这些实施方式的一些方 面中,所述硬链段包括芳族二异氰酸酯、脂族二异氰酸酯以及它们的组合。在这些实施方式 的一些方面中,所述增链剂包括二醇、多元醇、二胺以及它们的组合。在这些实施方式的一 些方面中,所述增链剂的重均分子量< 500道尔顿;或者< 400道尔顿;或者为60-400道 尔顿。在这些实施方式的一些方面中,所述软链段包括聚醚基二醇、聚酯基二醇、基于c2-c8 烷基的二醇、以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面中,所述软链段的重均分子量为 500-5000道尔顿。
[0063] 在本发明的一些实施方式中,所述硬链段包括选自以下的二异氰酸酯化合物: 1,4' -二环己基甲烷二异氰酸酯;3-异氰酸甲酯基-3,S,S-三甲基环己基异氰酸酯;亚环 己基-1,4-二异氰酸酯;2, 4-甲苯二异氰酸酯;2, 6-甲苯二异氰酸酯;2, 4-甲苯二异氰 酸酯与2, 6-甲苯二异氰酸酯的混合物;4, 4' -亚甲基二(苯基异氰酸酯);2, 2-二苯基 丙烷-4, 4' -二异氰酸酯;邻苯二异氰酸酯;间苯二异氰酸酯;二甲苯二异氰酸酯;1,4-萘 二异氰酸酯;1,S-萘二异氰酸酯;4, 4' -二苯基二异氰酸酯;偶氮苯-4, 4' -二异氰酸酯; 间-或12-四甲基二甲苯二异氰酸酯和1-氯苯-2, 4-二异氰酸酯;1,6-六亚甲基二异氰 酸酯;4, 6' -二甲苯二异氰酸酯、2, 2, 4-(2, 4, 4_)三甲基六亚甲基二异氰酸酯;3, 3' -二甲 基二苯基-4, 4' -二异氰酸酯;3, 3' -二甲基-二苯基甲烷-4, 4' -二异氰酸酯;以及它们 的组合。
[0064] 在本发明的一些实施方式中,所述增链剂包括选自以下的材料:直链脂族多元醇、 二胺、芳族二醇、芳族二胺、三醇、以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面中,所述直 链脂族多元醇选自1,2_乙二醇;1,2_丙二醇;1,3_丙二醇;1,2_ 丁二醇;1,4_ 丁二醇; 1,4-戊二醇;1,6-己二醇;1,4-环己烷二醇;甘油;氢醌二羟乙基醚;间苯二酚羟乙基醚; 它们的衍生物以及它们的组合。
[0065] 低分子量芳族二胺的例子包括3, 3' -二氯-4, 4' -二氨基二苯基甲烷;4, 4' -二 氨基二苯基甲烧;1,4_二氨基苯;3, 3' -二甲氧基-4, 4' -二氨基联苯;3, 3' -二甲 基-4, 4' -二氨基联苯;4, 4' -二氨基联苯;3, 3' -二氯-4, 4' -二氨基联苯;以及它们的 组合。
[0066] 在本发明的一些实施方式中,所述热塑性聚合物是热塑性聚酯。在这些实施方式 的一些方面中,所述热塑性材料是由至少一种二元醇和至少一种二羧酸的组合制备的。在 这些实施方式的一些方面中,所述至少一种二元醇选自1,2_丙二醇;1,3_丙二醇;1,4_ 丁 二醇;1,3-丁二醇;2-甲基戊二醇;1,5_二乙二醇;1,5_戊二醇;1,6_戊二醇;1,12-十二 烷二醇;它们的衍生物以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面中,所述至少一种二羧 酸选自己二酸、丁二酸、癸二酸、辛二酸、甲基己二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、巯基二丙酸、 柠康酸、芳族二羧酸、它们的衍生物以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面中,所述 至少一种二元醇选自C2-C8烷基二醇及其组合。
[0067] 在本发明的一些实施方式中,所述热塑性聚合物是热塑性聚酯。在这些实施方式 的一些方面中,所述热塑性聚酯包括以下的至少一种:氢羧酸、内酯和碳酸酯。
[0068] 在本发明的一些实施方式中,所述热塑性聚合物是热塑性聚酯。在这些实施方式 的一些方面中,所述热塑性聚酯源自选自以下的二醇:基于C2_C8烷基的二醇、聚醚基二醇、 聚酯基二醇、它们的衍生物以及它们的组合。在这些实施方式的一些方面中,所述热塑性聚 酯包含聚醚二醇基聚酯和聚酯二醇基聚酯的混合物。
[0069] 在本发明的一些实施方式中,所述复合材料包含20-95重量%的热塑性材料以及 80-5重量%的液态橡胶。在这些实施方式的一些方面中,所述复合材料包含25-93重量% 的热塑性材料和75-7重量%的热塑性材料。在这些实施方式的一些方面中,所述复合材料 包含30-90重量%的热塑性材料和70-10重量%的液态橡胶。在这些实施方式的一些方面 中,所述复合材料包含30-85重量%的热塑性材料和70-15重量%的液态橡胶。在这些实 施方式的一些方面中,所述热塑性材料包含30-80重量%的热塑性材料和70-20重量%的 液态橡胶。在这些实施方式的一些方面中,所述
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