硼烷吡啶前配体及其制备方法和应用以及制备芳基硼酸酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于精细化工技术领域，具体设及棚烧化晚前配体的合成及用于高效制备 芳基棚酸醋化合物的方法。
【背景技术】
[0002] 棚酸醋化合物是可W用作例如合成药物/农药用中间体的化合物。制备此类化合 物最直接的方法是有机化合物的碳氨棚化催化反应。其中芳基棚酸醋化合物的合成方法效 果最好的是银催化剂和联化晚类配体的催化体系，此类催化体系的缺点在于产率低，尤其 是对于一些强富电子的底物。由于芳基化合物及其棚化产物的极性相近，而且棚酸醋易拖 尾，若反应产率低很容易导致后面纯化难度加大，从而提高了合成的成本。因而，提高芳基 棚酸醋化合物的合成产率具有重要研究价值。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的在于提供一种棚烧化晚前配体及其制备方法和应用W及制备芳基 棚酸醋的方法，本发明合成配体的原料成本低、简单易得且合成方便，芳基棚酸醋化合物的 收率高、易于纯化，原子经济性高。
[0004] 为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
[0005] 一种棚烧化晚前配体，该棚烧化晚前配体为具有如式（1)所示结构的化合物：
[0006]
【主权项】
1. 一种硼烷吡啶前配体，其特征在于：该硼烷吡啶前配体为具有如式（1)所示结构的 化合物：
O
2. -种制备硼烷吡啶前配体的方法，其特征在于：包括以下步骤： 在氮气保护下，将单吡啶苯胺化合物以及四次甲氨基乙硼烷在甲苯中于125~130°C 反应24~48小时，单吡啶苯胺化合物与四次甲氨基乙硼烷的摩尔比为2:1~1. 5,反应完 后真空条件下抽去甲苯得到硼烷吡啶前配体。
3. 根据权利要求2所述一种制备硼烷吡啶前配体的方法，其特征在于：所述单吡啶苯 胺化合物为具有如式（2)所示结构的化合物：
〇
4. 一种如权利要求1所述硼烷吡啶前配体在制备芳基硼酸酯中的应用。
5. -种制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于：包括以下步骤： 1) 在氮气保护下，将芳基化合物、联硼酸频哪醇酯、1，5-环辛二烯甲氧基铱二聚体、硼 烷吡啶前配体及醚类溶剂混合后于80~125°C反应8~48小时； 2) 反应完成后经旋蒸除去醚类溶剂，然后用柱层析纯化得到芳基硼酸酯，所述芳基化 合物的反应浓度为0. 5~2mol/L，所述联硼酸频哪醇酯的用量为所述芳基化合物的物质的 量的0. 75~1. 5倍，所述1，5-环辛二烯甲氧基铱二聚体的用量为所述芳基化合物的物质 的量的0. 5~2%，所述硼烷吡啶前配体的用量为所述1，5-环辛二烯甲氧基铱二聚体的物 质的量的2~3倍，所述硼烷吡啶前配体为具有如式（1)所示结构的化合物：
O
6. 根据权利要求5所述一种制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于：所述芳基硼酸酯的 结构如式（4)所示：
其中，R1以及R 3表示烷基、卤素原子、氮氮二甲基、甲氧基、羰基、氰基、硫醚、或酯基，R 2 表示氢原子、烷基、卤素原子、氮氮二甲基、甲氧基、羰基、氰基、硫醚、或酯基。
7. 根据权利要求5所述一种制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于：所述芳基化合物包 括：
8. 根据权利要求5所述一种制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于：所述柱层析的条件 为：使用200~300目规格的硅胶，硅胶与待纯化物的质量比为50~100:1，洗脱剂为石油 醚和乙酸乙酯的混合液，混合液中石油醚：乙酸乙酯的体积比为20~50:1。
【专利摘要】本发明提供一种硼烷吡啶前配体及其制备方法和应用以及制备芳基硼酸酯的方法，本发明用较低价格和易操作的方法合成了一种吡啶基硼前配体，在铱催化的条件下，可用于高效制备芳基硼酸酯化合物，尤其是对于一些活性较低的具有强富电子取代基团的底物，产率更高，更易于分离纯化，效率更加明显。
【IPC分类】C07F5-02, C07F5-04
【公开号】CN104725409
【申请号】CN201510067478
【发明人】李鹏飞, 王光辉, 徐亮
【申请人】西安交通大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年2月9日