双核芳香族羧酸锌配合物、制备方法及其作为催化剂制备聚碳酸环己烯酯的应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于催化剂技术领域，具体设及一种双核芳香族駿酸锋配合物、制备方法 及其作为催化剂催化二氧化碳与环氧环己烧共聚制备聚碳酸环己締醋的应用。
【背景技术】
[0002] 二氧化碳是一种温室气体，同时又是一种丰富、无毒、不易燃的C1资源。减少二氧 化碳排放并利用其为人类服务是许多国家的战略性研究课题之一。在催化剂的作用下，二 氧化碳和环氧化合物反应制备脂肪族聚碳酸醋是化学利用二氧化碳的一条重要途径。二氧 化碳和环氧化合物共聚制备的脂肪族聚碳酸醋用途广泛，可用作工程塑料、生物降解的无 污染材料、一次性医药和食品包装材料、胶粘剂W及复合材料等。在众多脂肪族聚碳酸醋 中，由于二氧化碳和环氧环己烧共聚制备聚碳酸环己締醋具有较高的热降解性和玻璃化转 变温度，越来越受到人们的重视。开发可催化二氧化碳与环氧化合物共聚合反应的高效催 化剂具有重大意义。
[0003] 1999年，Nozaki合成了手性双金属锋配合物，该些化合物可W在40°c、3MPa条 件下催化环氧环己烧与二氧化碳共聚制备聚碳酸环己締醋。随后Coates也报道该类催化 剂（J.Am.Qiem.Soc., 1999, 121, 11008-11009 ;Qiem.Connum, 2000, 2007- 2008)。 2005年，Lee合成了一系列的苯桥联e-二亚胺基双金属锋配合物，该些配合物在80°C、1. 2 条件下可W催化二氧化碳和环氧环己烧共聚，其活性明显高于单金属0 -二亚胺基锋 金属配合物（J.Am.Chem.Soc.，2005，127，3031-3037)。2007 年，Limberg报道了苯 并化喃桥联的0-二亚胺基烷基和横酷基双金属锋配合物，该些配合物在75°C、0. 8Mpa条 件下催化二氧化碳和环氧环己烧聚合（Organometallices, 2007, 26. 3668-3676)。2009 年，Williams报道了一系列的Robson型双核和S核锋配合物，该类配合物在常压条件下可 W催化环氧环己烧和二氧化碳共聚（Inorg.Qiem. 2009, 48, 9535 - 9542;Angew.Qiem. Int.Ed. 2009，48，931 - 933)。Harderetal.报道了具有桥连的二酬亚胺配体的双金 属巧和锋配合物，该类配合物对催化二氧化碳和环氧环己烧共聚展现出了较高的活性（CN 103906571)。但是上述的方法都存在不同程度的缺陷，从而限制其广泛应用。
【发明内容】
[0004] 本发明目的在于克服现有技术缺陷，提供了一种双核芳香族駿酸锋配合物、制备 方法及其作为催化剂催化二氧化碳与环氧环己烧共聚制备聚碳酸环己締醋的应用。
[0005] 为实现上述目的，本发明采用如下技术方案： 一种双核芳香族駿酸锋配合物，其结构式如下所示：
【主权项】
1. 一种双核芳香族羧酸锌配合物，其结构式如下所示： I
2. 权利要求1所述双核芳香族羧酸锌配合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 将邻甲酰基苯甲酸、4-氨基安替比林溶于乙醇中，于20 - 80°C反应1 一 5 h，然后加入溶有 Zn(OAc)2 ·2Η20的甲醇溶液，此时反应液中产生白色沉淀，过滤，沉淀干燥后即得；所述邻甲 酰基苯甲酸、4-氨基安替比林和Zn(OAc) 2 · 2Η20的摩尔比为1 :1 :1 - 1. 3。
3. 如权利要求2所述双核芳香族羧酸锌配合物的制备方法，其特征在于，邻甲酰基苯 甲酸与乙醇的用量比为Ig :1〇〇 - 200 mL，Zn(0Ac)2 ·2Η20与甲醇的用量比为Ig :45 - 100 mL〇
4. 权利要求1所述双核芳香族羧酸锌配合物作为催化剂催化二氧化碳与环氧环己烷 共聚制备聚碳酸环己烯酯的应用。
5. 如权利要求4所述双核芳香族羧酸锌配合物作为催化剂催化二氧化碳与环氧环己 烷共聚制备聚碳酸环己烯酯的应用，其特征在于，催化剂用量为环氧环己烷重量的0.5 - 1%，催化反应温度80 - 120 °C，催化反应压力2. 0 - 5. 0 MPa，催化反应时间24 - 96 h。
【专利摘要】本发明涉及一种双核芳香族羧酸锌配合物，其结构式如下所示：。上述双核芳香族羧酸锌配合物的制备方法：将邻甲酰基苯甲酸、4-氨基安替比林溶于乙醇中，于20－80℃反应1－5 h，然后加入溶有Zn(OAc)2·2H2O的甲醇溶液，此时反应液中产生大量白色沉淀，过滤，沉淀于60－120℃真空干燥后即得；所述邻甲酰基苯甲酸、4-氨基安替比林和Zn(OAc)2·2H2O的摩尔比为1：1：1－1.3。上述双核芳香族羧酸锌配合物作为催化剂催化二氧化碳与环氧环己烷共聚制备聚碳酸环己烯酯的应用。本发明催化剂原料易得、制备方法简单、结构稳定、催化效率高，催化所得聚碳酸环己烯酯Mw在6－17万。
【IPC分类】C08G64-34, C07F3-06
【公开号】CN104725406
【申请号】CN201510032063
【发明人】赵文善, 李冬冬, 王琪琳, 卜站伟
【申请人】河南大学
【公开日】2015年6月24日
【申请日】2015年1月22日