低熔点共聚酯的制备方法_2

文档序号:9270288阅读:来源:国知局
特的低温生产应用特性。通常该两种聚醋易于结晶而呈不透明状,常常在聚合过程中添加 邻或间苯二甲酸于主原料对苯二甲酸(PTA)中,进行聚醋化反应来改善,但邻或间苯二甲 酸单价较高;而添加少量MP0于另一项主原料己二醇巧G)或丙二醇(PD0)中,进行聚醋化 反应,制成的聚醋树脂粒能吹制成透明的瓶子或制成透明的材料,而且经MP0改性的树脂 能有效降低成本。
【附图说明】:
[0030] 图1为MPTT示差扫描量热图谱;
[0031] 图2为MIPTT示差扫描量热图谱;
[003引图3为MPET示差扫描量热图谱;
[003引图4为MI阳T示差扫描量热图谱。
【具体实施方式】 [0034] :下面对本发明做进一步的描述:
[0035] 本发明提供一种低烙点共聚醋的制备方法,该方法为;分别在常规合成聚对苯二 甲酸1,3 -丙二醇醋(PTT)和聚对苯二甲酸己二醇醋(PET)过程中,除加入原来两种单体 夕F,加入不同含量的S单体2 -甲基一1,3 -丙二醇(MP0)或同时加入适量的S单体MP0 和四单体间苯二甲酸(IPA),采用直接醋化烙融缩聚的化学方法制备低烙点共聚醋。
[0036] 制备低烙点共聚醋的S单体的选择为MP0,MP0的加入量为普通聚醋生产过程中 二元醇总摩尔数的1~30%。
[0037] 制备低烙点共聚醋的S、四单体的选择为MP0和IPA,其加入量分别为普通聚醋生 产过程中二元醇和二元酸总摩尔数的1~30%。
[0038] 在常规PTT生产中加入不同含量的MPO或同时加入适量的MPO和IPA,采用直接 醋化烙融缩聚的化学方法制备低烙点共聚醋,催化剂采用铁酸四了醋(TBT),醋化温度在 220°C~240°C,反应压力为0. 2MPa,反应时间2~化;聚合反应低真空温度控制在242°C~ 247°C,压力为0. 02~0. 08MPa,时间大约40min,高真空温度控制在255°C~265°C,压力为 5~lOOPa,时间大约化。
[0039] 在常规PET生产中加入不同含量的MP0或同时加入适量的MP0和IPA,采用直接 醋化烙融缩聚的化学方法制备低烙点共聚醋,催化剂采用醋酸铺(sb(AC)3),醋化反应温度 控制在220°C~240°C,反应压力为0. 3MPa,反应时间3~化;聚合反应低真空温度控制 在225°C~240°C,压力为0. 02~0. 08MPa,时间大约30min;高真空温度控制在270°C~ 280°C,压力为5~lOOPa,时间大约化。
[0040] 实施例1;在常规PTT生产中加入MP0制备低烙点共聚醋;
[0041] ①将PTA900g,PD0 628血,MP0 39血,催化剂TBT0. 58g,稳定剂磯酸S甲醋 (TMP)O. 18mL加入到5升的磁力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在 220°C,反应压力为0. 2MPa,出水量195血左右,反应时间化;聚合反应低真空温度控制在 242°C,压力为0. 05MPa,时间大约40min;高真空温度控制在255°C,高真空压力为lOOPa,时 间大约化,功率达70WW上时出料铸带、切粒,得到5%MP0改性PTT共聚醋,记为MPTT1。
[0042]②将PTA900g,PD0 589血,MP0 78mL,催化剂TBT0. 58g,稳定剂TMP0. 18血加入 到5升的磁力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在240°C,反应压 力为0. 2MPa,出水量195mL左右,反应时间化;聚合反应低真空温度控制在247°C,压力为 0. 02MPa,时间大约40min;高真空温度控制在265°C,高真空压力为5Pa,时间大约化,功率 达70WW上时出料铸带、切粒,得到10%MP0改性PTT共聚醋,记为MPTT2。
[0043]⑨将PTA900g,PD0 550血,MP0 117血,催化剂TBT0. 58g,稳定剂TMP0. 18血加入 到5升的磁力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在230°C,反应压力 为0. 2MPa,出水量195血左右,反应时间2. 5h;聚合反应低真空温度控制在245°C,压力为 0. 08MPa,时间大约40min;高真空温度控制在260°C,高真空压力为50化,时间大约化,功率 达70WW上时出料铸带、切粒,得到15%MP0改性PTT共聚醋,记为MPTT3。
[0044]④将PTA900g,PD0 511 血,MP0 156血,催化剂TBT0. 58g,稳定剂TMP0. 18血加 入到5升的磁力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在240°C,反应压 力为0. 2MPa,出水量195mL左右,反应时间化;聚合反应低真空温度控制在246°C,压力为 0. 03MPa,时间大约40min;高真空温度控制在255°C,高真空压力为30化,时间大约化,功率 达70WW上时出料铸带、切粒,得到20%MP0改性PTT共聚醋,记为MPTT4。
[0045] 采用乌氏粘度计测试W上各共聚醋的特性粘度[n],并计算其平均分子量,计算 结果列于表1。研究结果表明其特性粘度均大于〇.88dL/g,分子量均达到聚合物水平; 采用示差扫描量热仪测试其热性能,升、降温速率均为l〇°C/min,其烙融结晶性能测试结 果见附图1和表2。研究结果表明,MPTT的烙点随MP0含量的增加逐渐降低,由纯PTT的 226. 64°C降低到201. 78°C,其结晶放热洽也逐渐降低,最后不结晶。
[0046]表1MPTT的特性粘度及平均分子量
[0047]
[004引表2MPTT的烙点及结晶放热洽
[0049]
[0050] 实施例2;在常规PTT生产中同时加入MP0和IPA制备低烙点共聚醋
[0051]将PTA720g,IPA180g,PD0 511 血,MP0 156血,催化剂TBT0. 58g,稳定剂TMP 0. 18mL加入到5升的磁力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在 220°C~240°C,反应压力为0. 2MPa,出水量195血左右,反应时间2~化;聚合反应低真空 温度控制在242°C~247°C,压力为0. 02~0. 08MPa,时间大约40min;高真空温度控制在 255°C~265°C,高真空压力为5~lOOPa,时间大约化,出料功率达70WW上时出料铸带、切 粒,得到MP0和IPA同时改性的PTT共聚醋,记为MIPTT。
[0052] 采用乌氏粘度计测试W上各共聚醋的特性粘度[n],并计算其平均分子量,研究 结果表明其特性粘度为0. 55化/g,其平均分子量为14739g?mol-i;采用示差扫描量热仪测 试其热性能,升、降温速率均为l〇°C/min,其测试结果见附图2。研究结果表明,MIPTT的烙 点由纯PTT的226. 64°C降低到163. 76°C,其结晶放热洽也非常低。
[0053] 实施例3;在常规PET生产中加入MP0制备低烙点共聚醋;
[0054]①将PTA1200g,EG653血,MP0 55血,催化剂sb(AC)30. 768g加入到5升的磁力 揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在220°C,反应压力为0. 3MPa,出 水量260血左右,反应时间化;聚合反应低真空温度控制在230°C,压力为0. 08MPa,时间大 约30min,高真空温度控制在270°C,高真空压力为lOOPa,时间大约2h,功率达70WW上时 出料铸带、切粒,得到5%MP0改性PET共聚醋,记为MPET1。
[00巧]②将PTA1200g,EG619血,MP0 109血,催化剂sb(AC)3 0. 768g加入到5升的磁 力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在240°C,反应压力为0. 3MPa, 出水量260mL左右,反应时间化;聚合反应低真空温度控制在225°C,压力为0. 02MPa,时间 大约30min,高真空温度控制在280°C,高真空压力为5Pa,时间大约2h,功率达70WW上时 出料铸带、切粒,得到10%MP0改性PET共聚醋,记为MPET2。
[0056]⑨将PTA1200g,EG584mL,MPO164mL,催化剂sb(AC)30. 768g加入到 5 升的磁 力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在225°C,反应压力为0. 3MPa, 出水量260血左右,反应时间3.化;聚合反应低真空温度控制在240°C,压力为0. 05MPa,时 间大约30min,高真空温度控制在275°C,高真空压力为50化,时间大约化,功率达70WW 上时出料铸带、
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