切粒，得到15%MP0改性PET共聚醋，记为MPET3。
[0057]④将PTA1200g，EG550血，MP0 218血，催化剂sb(AC)30. 768g加入到 5 升的磁 力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在220°C，反应压力为0. 3MPa， 出水量260血左右，反应时间化；聚合反应低真空温度控制在240°C，压力为0. 06MPa，时间 大约30min，高真空温度控制在270°C，高真空压力为30化，时间大约化，功率达70WW上时 出料铸带、切粒，得到20%MP0改性PET共聚醋，记为MPET4。
[0058] 采用乌氏粘度计测试W上各共聚醋的特性粘度[n]，并计算其平均分子量，计算 结果列于表3。研究结果表明其特性粘度均大于0. 55dL/g，分子量均达到聚合物水平；采 用示差扫描量热仪测试其热性能，升、降温速率均为l〇°C/min,其测试结果见附图3和表 4。研究结果表明，MPET的烙点随MP0含量的增加逐渐降低，由纯PET的243.68°C降低到 199. 64°C，其结晶放热洽也逐渐降低，最后基本不结晶。
[0059] 表3MPET的特性粘度及平均分子量
[0060]
[0061] 表4MPET的烙点及结晶放热洽
[0062]
[0063]
[0064] 实施例4;在常规PET生产中同时加入MP0和IPA制备低烙点共聚醋
[0065]将PTA960g，IPA240g，EG550血，MP0 218血，催化剂sb(AC)30. 768g加入到 5 升的磁力揽拌蓋进行直接醋化、烙融缩聚反应。醋化反应温度控制在220°C~240°C，反应 压力为0. 3MPa，出水量260血左右，反应时间3~化；聚合反应低真空温度控制在225°C~ 240°C，压力为0. 02~0. 08MPa，时间大约30min，高真空温度控制在270°C~280°C，高真空 压力为5~lOOPa，时间大约2h，功率达70WW上时出料铸带、切粒，得到改性阳T共聚醋记 为MI阳T。
[0066] 采用乌氏粘度计测试W上各共聚醋的特性粘度[n]，并计算其平均分子量，研究 结果表明其特性粘度为0. 6(ML/g，其平均分子量为16389g?mors采用示差扫描量热仪测 试其热性能，升、降温速率均为l〇°C/min,其测试结果见附图4。研究结果表明，MIPET的烙 点由纯阳T的243. 68°C降低到180. 54°C。
【主权项】
1. 一种低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：该方法为：分别在常规合成聚对苯二 甲酸1，3 -丙二醇酯（PTT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET)过程中，除加入原来两种单体 外，加入不同含量的三单体2 -甲基一 1，3 -丙二醇（MPO)或同时加入适量的三单体MPO 和四单体间苯二甲酸（IPA)，采用直接酯化熔融缩聚的化学方法制备低熔点共聚酯。2. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：制备低熔点共聚酯 的三单体的选择为MP0，MP0的加入量为普通聚酯生产过程中二元醇总摩尔数的1~30%。3. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：制备低熔点共聚酯 的三、四单体的选择为MPO和IPA，其加入量分别为MPO为普通聚酯生产过程中二元醇总摩 尔数的1~30%，IPA为二元酸总摩尔数的1~30%。4. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：在常规PTT生产 中加入不同含量的MPO或同时加入适量的MPO和IPA，采用直接酯化熔融缩聚的化学方法 制备低熔点共聚酯，催化剂采用钛酸四丁酯（TBT)，酯化温度在220°C~240°C，反应压力 为0. 2MPa，反应时间2~3h ;聚合反应低真空温度控制在242°C~247°C，压力为0. 02~ 0? 08MPa，时间40min，高真空温度控制在255°C~265°C，压力为5~lOOPa，时间2h。5. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：在常规PET生产中 加入不同含量的MPO或同时加入适量的MPO和IPA，采用直接酯化熔融缩聚的化学方法制备 低熔点共聚酯，催化剂采用醋酸锑（sb (AC) 3)，酯化反应温度控制在220°C~240°C，反应压 力为0? 3MPa，反应时间3~4h ;聚合反应低真空温度控制在225°C~240°C，压力为0? 02~ 0? 08MPa，时间30min ;高真空温度控制在270°C~280°C，压力为5~lOOPa，时间2h。6. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：该方法在常规PTT 生产中加入MPO制备低熔点共聚酯： 将 PTA 900g，PD0511mL - 628mL，MP0 39mL - 156mL，催化剂 TBTO. 58g，稳定剂磷酸三甲 酯（TMP)O. ISmL加入到5升的磁力搅拌釜进行直接酯化、熔融缩聚反应；酯化反应温度控制 在220°C~240°C，反应压力为0. 2MPa，出水量195mL，反应时间2~3h ;聚合反应低真空温 度控制在242°C~247°C，压力为0. 02~0. 08MPa，时间40min ;高真空温度控制在255°C~ 265°C，高真空压力为5~lOOPa，时间为2h，功率达70W以上时出料铸带、切粒，得到5% - 20% MPO改性共聚酯。7. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：在常规PTT生产中 同时加入MPO和IPA制备低熔点共聚酯： 将 PTA 720g，IPA 180g，PD0 511mL，MP0 156mL，催化剂 TBT 0.58g，稳定剂 TMP 0.18mL 加入到5升的磁力搅拌釜进行直接酯化、熔融缩聚反应；酯化反应温度控制在220°C~ 240°C，反应压力为0. 2MPa，出水量195mL，反应时间2~3h ;聚合反应低真空温度控制 在242°C~247°C，压力为0? 02~0? 08MPa，时间大约40min ;高真空温度控制在255°C~ 265°C，高真空压力为5~100Pa，时间2h，出料功率达70W以上时出料铸带、切粒，得到MPO 和IPA同时改性的PTT共聚酯。8. 根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：在常规PET生产中 加入MPO制备低熔点共聚酯： 将 PTA 1200g，EG550mL - 653mL，MP0 55mL - 218mL，催化剂 Sb(AC)3O. 768g 加入到 5 升 的磁力搅拌釜进行直接酯化、熔融缩聚反应；酯化反应温度控制在220°C~240°C，反应压 力为0. 3MPa，出水量260mL，反应时间3~4h ;聚合反应低真空温度控制在225°C~240°C， 压力为0? 02~0? 08MPa，时间30min，高真空温度控制在270°C~280°C，高真空压力为5~ lOOPa，时间2h，功率达70W以上时出料铸带、切粒，得到5% - 20% MPO改性PET共聚酯。9.根据权利要求1所述的低熔点共聚酯的制备方法，其特征在于：在常规PET生产中 同时加入MPO和IPA制备低熔点共聚酯：将PTA 960g，IPA240g，EG 550mL，MPO 218mL，催 化剂sb (AC) 30. 768g加入到5升的磁力搅拌釜进行直接酯化、熔融缩聚反应；酯化反应温 度控制在220°C~240°C，反应压力为0. 3MPa，出水量260mL，反应时间3~4h ;聚合反应低 真空温度控制在225°C~240°C，压力为0. 02~0. 08MPa，时间30min，高真空温度控制在 270°C~280°C，高真空压力为5~lOOPa，时间2h，功率达70W以上时出料铸带、切粒，得到 改性PET共聚酯。
【专利摘要】本发明提供一种低熔点共聚酯的制备方法，该方法为：分别在常规合成聚对苯二甲酸1,3－丙二醇酯（PTT）和聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）过程中，除加入原来两种单体外，加入不同含量的三单体2－甲基－1,3－丙二醇（MPO）或同时加入适量的三单体MPO和四单体间苯二甲酸（IPA），采用直接酯化熔融缩聚的化学方法制备低熔点共聚酯。本发明从分子结构入手，对聚酯的结构进行设计，通过加入第三或同时加入第三和第四单体破坏普通聚酯结构的规整性，制备改性共聚酯，从而使其熔点与普通聚酯的熔点相比，大大降低。
【IPC分类】C08G63/78, C08G63/20, C08G63/86
【公开号】CN104987498
【申请号】CN201510155244
【发明人】王立岩, 陈延明, 姜涛, 吴全才, 王菲, 徐大志
【申请人】沈阳工业大学
【公开日】2015年10月21日
【申请日】2015年4月2日