氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为540mmol/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为〇. 9891kg、0. 4884kg、0. 0225kg和450kg。所得到的改性固体环氧树脂记为H1。
[0077] 实施例16 :
[0078] 采用实施例15的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为0. 9857kg、0. 4693kg、0. 045kg和450kg。
[0079] 实施例17 :
[0080] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中设定目标环 氧值为350mmol/kg的环氧树脂，计算得E51、双酸A、对叔丁基苯酸和乙基三苯基碘化膦的 加入质量为 〇· 9689kg、0. 5086kg、0. 0225kg 和 450kg。
[0081] 实施例18 :
[0082] 采用实施例17的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本实施例中对叔丁基苯 酚加入量占基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的3 %，计算得E51、双酚A、对叔丁基 苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为0. 9656kg、0. 4894kg、0. 045kg和450kg。
[0083] 对比例I :
[0084] 采用实施例1的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本比较例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 1586kg、 0·3414kg、0kg 和 450kg。
[0085] 对比例2 :
[0086] 采用实施例3的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0951kg、 0·4049kg、Okg 和 450kg。
[0087] 对比例3 :
[0088] 采用实施例5的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0771kg、 0·4229kg、0kg和 450kg。
[0089] 对比例4 :
[0090] 采用实施例7的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0517kg、 0·4483kg、Okg和 450kg。
[0091] 对比例5:
[0092] 采用实施例9的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0168kg、 0·4832kg、0kg和 450kg。
[0093] 对比例6 :
[0094] 采用实施例11的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0104kg、 0·4896kg、Okg和 450kg。
[0095] 对比例7 :
[0096] 采用实施例13的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为I. 0019kg、 0·4981kg、0kg和 450kg。
[0097] 对比例8 :
[0098] 采用实施例15的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为0. 9924kg、 0·5076kg、0kg和 450kg。
[0099] 对比例9 :
[0100] 采用实施例17的方法得到改性固体环氧树脂，不同的是，本对比例中不添加对叔 丁基苯酚，计算得E51、双酚A、对叔丁基苯酚和乙基三苯基碘化膦的加入质量为0. 9723kg、 0·5277kg、0kg和 450kg。
[0101] 固体环氧树脂粘度测试方法参照标准：ASTMD445-2012透明和不透明液体动粘度 试验方法以及动态粘滞度的计算。分析结果如表1所示：
[0102] 表1本发明实施例和比较例得到的固体环氧树脂粘度测试结果
[0103]
[0104] 根据表1数据所示，随着对叔丁基苯酚的添加量上升，固体环氧树脂的粘度明显 降低，如比较实施例1、实施例2和对比例1的检测结果，通过加入对叔丁基苯酚改性将运动 粘度降到6. 3m2/s以下，突破1号固体树脂的常规生产的粘度下限。同时随着环氧值的降 低，运动粘度随对叔丁基苯酚的添加量变化越为明显。
[0105] 并且可根据结果来调节对叔丁基苯酚的添加量得到所需的运动粘度的固体环氧 树脂。根据实施例15、实施例16的实验结果，可以尝试合成环氧值为540±5mmol/kg、运动 粘度为两者中间值的环氧树脂8. 5±0. lm2/s，即将投对叔丁基苯酚的添加量设定在两者添 加量中值2. 4%，并根据所得测试结果，进一步调整对叔丁基苯酚的添加量（粘度偏大，增 加0. 1 %的PTBP量；粘度偏小，减少0. 1 % PTBP量，优化PTBP的添加量），可得到符合环氧 值为540±5mmol/kg、运动粘度为8. 5±0.1 mVs指标的树脂。
[0106] 由以上实施例与对比例可以看出，本发明提供的固体环氧树脂的改性方法，能够 降低相应环氧当量条件下粘度。
[0107] 以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人 员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应 视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 一种固体环氧树脂的改性方法，包括以下步骤： (1) 在隔绝氧气条件下，将基础树脂和双酚A混合熔融，得到熔融物料； (2) 将所述步骤（1)得到的熔融物料与添加剂和催化剂混合，升温至反应终温进行保 温反应，得到改性固体环氧树脂，所述添加剂为含有酚羟基的化合物。2. 根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述添加剂包括苯酚和苯酚衍生物 中的一种或几种。3. 根据权利要求1和2任意一项所述的改性方法，其特征在于，所述添加剂包括对叔丁 基苯酚、苯酚和对甲基苯酚中的一种或几种。4. 根据权利要求1和2任意一项所述的改性方法，其特征在于，所述添加剂的加入量占 基础树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的比例不大于5%。5. 根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述催化剂包括三苯基膦和三苯基 膦衍生物中的一种或几种。6. 根据权利要求1和5任意一项所述的改性方法，其特征在于，所述催化剂包括三苯基 膦、乙基三苯基氯化膦、乙基三苯基溴化膦、乙基三苯基碘化膦、乙基三苯基醋酸膦和四苯 基溴化膦一种或几种。7. 根据权利要求1和5任意一项所述的改性方法，其特征在于，所述催化剂加入量占液 体环氧树脂、双酚A、添加剂和催化剂总质量的2%。~5%。。8. 根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述步骤（2)中升温的速度为1~ 5°C /min，优选为 1°C /min〇9. 根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述步骤（2)中的反应终温为 160。。~180。。； 所述步骤⑵中反应的保温时间为60min~120min。10. 根据权利要求1所述的改性方法，其特征在于，所述步骤（1)中熔融的温度为 IKTC ~130。。。
【专利摘要】本发明公开了一种固体环氧树脂的改性方法，特别涉及一种降低固体环氧树脂粘度的改性方法。本发明在隔绝氧气条件下，将基础树脂和双酚A混合熔融，得到熔融物料后，通过催化剂和含有酚羟基的化合物添加剂的添加，反应得到改性固体环氧树脂。本发明提供的改性方法能够降低环氧树脂的粘度，拓宽固定环氧当量条件下，环氧树脂的粘度范围，进而扩大环氧树脂的应用范围。
【IPC分类】C08G59/62
【公开号】CN105061728
【申请号】CN201510468955
【发明人】俞孝伟, 杨颖 , 孙祥, 宋数宾, 许磊
【申请人】江苏扬农锦湖化工有限公司, 江苏扬农化工集团有限公司
【公开日】2015年11月18日
【申请日】2015年8月4日