，水性表面处理剂的上浆量控制在45g/m2，干燥温度和时间分别为140°C，90s，表处后经常规揉纹、干燥、量尺后即得成品。
[0023]毒性实验表明:所得涂层的细胞毒性等级为O级(IS010993-5)，故产品可视为安全无毒。该涂层经过10次水洗，其抑菌率(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌)仍然超过99.8%，与此同时，在21天的测试时间内，黑曲霉在涂层表面无法生长，表明高分子抗菌剂在涂层中的耐迀移性能优良，该涂层具有持久的抗菌防霉功能。
[0024]实施例2
(I)将诺氟沙星15份、三乙胺6份和二氯甲烷400份混合均匀，于2°C搅拌40分钟，随后在持续搅拌和惰性气体保护下滴加丙烯酰氯6份，滴加完毕后升温至25°C反应1.5小时；反应完毕后，将以上混合物倒入正己烷中，沉淀经反复水洗、烘干即得乙烯基化诺氟沙星。
[0025](2)将乙烯基化诺氟沙星14份、丙烯酸260份、偶氮二环己腈6份和Ni 二甲基甲酰胺600份混合均匀，在惰性气体保护和连续搅拌下，于70°C回流24小时，反应完毕后，将以上混合物倒入乙醚中，产物烘干后直接溶于去离子水中，即得水溶型高分子抗菌剂。
[0026]将以上制得的高分子抗菌剂0.5份、水性聚氨酯光油100份、水性增稠剂0.5份，水性流平剂0.2份，水性交联剂2份，手感改良剂2份混合均匀，配成粘度为1500mPa.s的水性表面处理剂，再采用三版表处机对合成革贝斯进行表处，水性表面处理剂的上浆量控制在45g/m2，干燥温度和时间分别为140°C，90s，表处后经常规揉纹、干燥、量尺后即得成品。
[0027]毒性实验表明:所得涂层的细胞毒性等级为O级(IS010993-5)，故产品可视为安全无毒。该涂层经过10次水洗，其抑菌率(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌)仍然超过99.2%，与此同时，在21天的测试时间内，黑曲霉在涂层表面无法生长，表明高分子抗菌剂在涂层中的耐迀移性能优良，该涂层具有持久的抗菌防霉功能。
[0028]实施例3
(1)将依诺沙星20份、A1C138份和四氢呋喃450份混合均匀，于3°C搅拌50分钟，随后在持续搅拌和惰性气体保护下滴加4-戊烯酰氯8份，滴加完毕后升温至25°C反应2小时；反应完毕后，将以上混合物倒入正己烷中，沉淀经反复水洗、烘干即得乙烯基化依诺沙星；
(2)将乙烯基化依诺沙星18份、丙烯酸320份、偶氮二异庚腈8份和乙醇700份混合均匀，在惰性气体保护和连续搅拌下，于70°C回流26小时，反应完毕后，将以上混合物倒入石油醚中，产物烘干后直接溶于去离子水中，即得水溶型高分子抗菌剂。
[0029]将以上制得的高分子抗菌剂0.5份、水性聚氨酯光油100份、水性增稠剂0.5份，水性流平剂0.2份，水性交联剂2份，手感改良剂2份混合均匀，配成粘度为1500mPa.s的水性表面处理剂，再采用三版表处机对合成革贝斯进行表处，水性表面处理剂的上浆量控制在45g/m2，干燥温度和时间分别为140°C，90s，表处后经常规揉纹、干燥、量尺后即得成品。
[0030]毒性实验表明:所得涂层的细胞毒性等级为O级(IS010993-5)，故产品可视为安全无毒。该涂层经过10次水洗，其抑菌率(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌)仍然超过99.4%，与此同时，在21天的测试时间内，黑曲霉在涂层表面无法生长，表明高分子抗菌剂在涂层中的耐迀移性能优良，该涂层具有持久的抗菌防霉功能。
[0031]实施例4
(1)将加替沙星30份、4-二甲氨基吡啶12份和NI 二甲基乙酰胺600份混合均匀，于5°C搅拌60分钟，随后在持续搅拌和惰性气体保护下滴加己-5-烯酰氯12份，滴加完毕后升温至30°C反应2.5小时；反应完毕后，将以上混合物倒入正己烷中，沉淀经反复水洗、烘干即得乙烯基化加替沙星；
(2)将乙烯基化加替沙星20份、丙烯酸400份、过氧化二苯甲酰10份和四氢呋喃500份混合均匀，在惰性气体保护和连续搅拌下，于40°C回流30小时，反应完毕后，将以上混合物倒入环己烷中，产物烘干后直接溶于去离子水中，即得水溶型高分子抗菌剂。
[0032]将以上制得的高分子抗菌剂0.5份、水性聚氨酯光油100份、水性增稠剂0.5份，水性流平剂0.2份，水性交联剂2份，手感改良剂2份混合均匀，配成粘度为1500mPa.s的水性表面处理剂，再采用三版表处机对合成革贝斯进行表处，水性表面处理剂的上浆量控制在45g/m2，干燥温度和时间分别为140°C，90s，表处后经常规揉纹、干燥、量尺后即得成品。
[0033]毒性实验表明:所得涂层的细胞毒性等级为O级(IS010993-5)，故产品可视为安全无毒。该涂层经过10次水洗，其抑菌率(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌)仍然超过99.3%，与此同时，在21天的测试时间内，黑曲霉在涂层表面无法生长，表明高分子抗菌剂在涂层中的耐迀移性能优良，该涂层具有持久的抗菌防霉功能。
【主权项】
1.一种水性生态合成革用高分子抗菌剂，其特征在于该抗菌剂由乙稀基化氟喹诺酮与丙烯酸共聚而成，数均分子量在15000-25000之间，不仅抗菌谱广、抗菌活性强，而且可溶解于水，与合成革用阴离子型水性树脂相容性好，兼具低毒(生物选择性高)、耐热性/耐迀移性好等优点，可赋予水性合成革涂层持久、高效、安全的抗菌防霉性能，显著提升合成革生态等级及质量等级。2.根据权利要求1所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法的工艺步骤和条件如下(其中所述物料的份数均为重量份数): (1)氟喹诺酮的乙烯基化:将氟喹诺酮10-30份、催化剂4-12份与溶剂300-600份混合均匀，于0-5°C搅拌30-60分钟，随后在持续搅拌和惰性气体保护下滴加乙烯基化试剂4-12份，滴加完毕后升温至20-35°C反应1-2.5小时；反应完毕后，将以上混合物倒入沉淀剂中，产物经反复水洗、烘干即得乙烯基化氟喹诺酮； (2)乙烯基化氟喹诺酮与丙烯酸共聚:将乙烯基化氟喹诺酮10-20份、丙烯酸200-400份、引发剂2-10份和溶剂500-800份混合均匀，在惰性气体保护和连续搅拌下，于40-80°C回流20-30小时，反应完毕后，将以上混合物倒入沉淀剂中，产物烘干后直接溶于去离子水中，即得水溶型高分子抗菌剂。3.根据权利要求2所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法中所述氟喹诺酮为诺氟沙星、沙氟沙星、环丙沙星、罗氟哌酸、加替沙星、依诺沙星、司氟沙星中的一种或多种。4.根据权利要求2所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法中所述催化剂为A1C13、BF3、碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠、吡啶、三乙胺、4-吡咯烷基吡啶和4- 二甲氨基吡啶中的一种或多种。5.根据权利要求2所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法中所述溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、苯、甲苯、四氢呋喃、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺中的一种或多种。6.根据权利要求2所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法中所述乙烯基化试剂为丙烯酰氯、丙烯酰溴、4-戊烯酰氯、己-5-烯酰氯中的一种或多种。7.根据权利要求2所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法中所述沉淀剂为正己烷、环己烷、环戊烷、乙醚、石油醚中的一种或多种。8.根据权利要求2所述的一种水性生态合成革用高分子抗菌剂的制备方法，其特征在于该方法中所述引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二环己腈、过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酸特丁酯、叔丁基过氧化氢中的一种或多种。
【专利摘要】本发明公开了一种水性生态合成革用高分子抗菌剂及其制备方法。该抗菌剂由乙烯基化氟喹诺酮与丙烯酸共聚而成，数均分子量在15000-25000之间，不仅抗菌谱广、抗菌活性强，而且可溶解于水，与合成革用阴离子型水性树脂相容性好，兼具低毒（生物选择性高）、耐热性/耐迁移性好等优点，可赋予水性合成革涂层持久、高效、安全的抗菌防霉性能，显著提升合成革生态等级及质量等级。
【IPC分类】D06M15/263, C08F220/06, C08F216/36, D06M15/564
【公开号】CN105111356
【申请号】CN201510579948
【发明人】陈意, 常金明, 范浩军, 颜俊, 金勇
【申请人】四川大学
【公开日】2015年12月2日
【申请日】2015年9月14日