金属纳米粒子保护聚合物和金属胶体溶液以及它们的制造方法_4

文档序号:8947008阅读:来源:国知局
得到的20g(0.8mmol)聚乙締亚胺-b-聚乙二醇共聚物的甲醇 (150mL)溶液中,在氮气氛下滴加3. 2g(l. 6mm〇U改性环氧树脂的丙酬(50mL)溶液,将混合 物在50°C揽拌2小时。反应结束后,在减压下蒸馈除去溶剂,并在减压下进一步干燥产物。 结果,得到聚乙締亚胺-b-聚乙二醇-b-双酪A-型环氧树脂。收率为100%。
[0100] 所得到的产物的Ih-NMR(日本电子株式会社制的AL300, 300MHz)测量结果如下: 阳W] Ih-NMR仰化)的结果: 阳 10引 5 (ppm) = 7. 55 ~6.75 (m)、4. 40 ~3.90 (m)、3.57 (brs)、3.33 (m)、3. 25 (S)、 2. 89 (m)、2. 73 (m)、2. 65-2. 40 (m)、I. 62 (S)。 阳1〇3][实施例1 :保护聚合物(1-1)的合成] 阳104] 在270血的N,N-二甲基乙酷胺中,在氮气氛下将19. 3g化OmmoU的由合成例1 得到的甲苯横酷化的聚乙二醇和30. 0g(3.Ommol)的支链聚乙酷亚胺(日本催化剂株式会 社制的EPOMINSP200)溶解,并且在其中添加0. 18g的碳酸钟。将所得的混合物在120°C的 反应溫度下揽拌6小时。反应结束后,除去固态物,在减压下在70°C浓缩产物,对残渣添加 200血乙酸乙醋和600血己烧的混合物,从而得到沉淀物。分离沉淀物,并用THF溶剂稀释。 除去残渣,在减压下在30°C浓缩产物。将所得到的固态产物再次溶解于THF溶剂中,并向其 中添加庚烧,再次使残渣沉降。通过过滤分离残渣,并在减压下浓缩。结果,得到47.Sg的 浅黄色固态产物(收率:98% )。 阳105] 所得产物的Ih-NMR和"C-NMR(日本电子株式会社制的AL300, 300Hz)的结果如下。 阳106] Ih-NMR仰化)的结果: 阳107] 5 (卵m) = 3. 57化rS,阳GM的亚甲基),3. 25(s,3H,阳GM链末端的甲氧基), 3. 16(m,2H,与乙酷基氮邻接的亚甲基),2. 65~2. 40(m,支链阳I的亚乙基),1.90化rS, 3H,伯氮的乙酷基)。 阳10引 "C-醒R(DMSO-de)的结果: 阳 109] 5 (ppm) = 22. 9 (S)(伯氮的乙酷基),39. 9 (S)、41. 8 (S)、47. 6 (m)、49. 5 (m)、 52. 6(m)、54. 7(m)、57. 8(m) (W上为支链阳I的亚乙基),59. 0(s)、70. 5(m)、71.8(s) (W上 为阳GM的亚甲基和末端甲氧基),173. 4 (m)(乙酷基)。
[0110] 计算Ih-NMR测量中因支链聚乙締亚胺中乙酷化的伯胺产生的1. 90ppm峰的积分 比,可知支链聚乙締亚胺中Ilmol%的伯胺被乙酷化。 阳1川[实施例2 :保护聚合物(1-?的合成] 阳11引在270血的N,N-二甲基乙酷胺中,在氮气氛下将19. 3g(9.Ommol)的由合成例1 得到的甲苯横酷化聚乙二醇和30. 0g(3.Ommol)的支链聚乙締亚胺(日本催化剂株式会社 制的EPOMINSP200)溶解,并且在其中添加0. 18g的碳酸钟。将所得的混合物在140°C的 反应溫度下揽拌6小时。反应结束后,除去固态物,在减压下在70°C浓缩产物,对残渣添加 200血乙酸乙醋和600血己烧的混合物,从而得到沉淀物。分离沉淀物,并用THF溶剂稀释。 除去残渣,在减压下在30°C浓缩产物。将所得到的固态产物再次溶解于THF溶剂中,并向其 中添加庚烧,再次使残渣沉淀。通过过滤分离残渣,并在减压下浓缩。结果得到48.Og的浅 黄色固态产物(收率:98%)。 阳11引所得产物的Ih-NMR和"C-NMR(日本电子株式会社制的AL300, 300Hz)的结果如下。[0114] Ih-NMR(CDCIs)的结果: 阳11引 5 (卵m) = 3. 57化r S,阳GM的亚甲基),3. 25(s,3H,阳GM链末端的甲氧基), 3. 16(m,2H,与乙酷基氮邻接的亚甲基),2. 65~2. 40(m,支链阳I的亚乙基),1.90化r S, 3H,伯氮的乙酷基)。 阳m] 口C-NMR值MSO-de)的结果: 阳117] 5(卵m)=22. 9(s)(伯氮的乙酷基),39. 9(s) ,41. 8(s) ,47. 6(m) ,49. 5(m), 52. 6 (m),54. 7 (m),57. 8 (m) (W上为支链阳I的亚乙基),59. 0(S),70. 5 (m),71. 8(S) (W上 为阳GM的亚甲基和末端甲氧基),173. 4 (m)(乙酷基)。
[0118] 计算Ih-NMR测量中因支链聚乙締亚胺中乙酷化的伯胺产生的1. 90ppm峰的积分 比,可知支链聚乙締亚胺中30mol%的伯胺被乙酷化。
[0119][实施例3 :保护聚合物(1-:3)的合成]
[0120] 在45g的氯仿中,将9. 98g(N当量:145mol)的由实施例2中得到的保护聚合物 (1-2) (30mol%的伯胺被乙酷化的聚乙締亚胺-b-聚乙二醇共聚物)溶解。在所得的溶液 中,在30°C-边揽拌一边慢慢地添加1. 48g的乙酸酢,W进行乙酷化反应2小时。反应结束 后,用强碱处理产物,对由此得到的残渣进行过滤。在减压下浓缩产物,结果得到10. 5g的 浅黄色固态产物(收率:99% )。 阳12U 所得产物的Ih-NMR和"C-NMR(日本电子株式会社制的AL300, 300Hz)的结果如下。 阳122]Ih-NMR(CDCIs)的结果: 阳12引5 (卵m) = 3. 57化r S,阳GM的亚甲基),3. 25(s,3H,阳GM链末端的甲氧基), 3. 16(m,2H,与乙酷基氮邻接的亚甲基),2.65~2.40 (m,支链阳I的亚乙基),2.IUbrS,3H,仲氮的乙酷基),1. 90化r S,3H,伯氮的乙酷基)。 阳124] "C-NMROMSO-de)的结果: 阳125] 5 (ppm)=21. 4(s)(仲氮的乙酷基),22. 9(s)(伯氮的乙酷基),39. 9(s), 41.8(S),47.6(m),49. 5 (m),52.6(m),54. 7 (m),57.8(m)(W上为支链PEI的亚乙基),59. O(S) ,70. 5 (m),71.8(S)(W上为阳GM的亚甲基和末端甲氧基),173. 4 (m)(乙酷基)。 [01%] 计算Ih-NMR测量中分别因支链聚乙締亚胺中乙酷化的伯胺和乙酷化的仲胺产生 的1. 9化pm峰和2. Ilppm峰的积分比,可知支链聚乙締亚胺中58mol%的伯胺和Ilmol%的 仲胺被乙酷化。 阳1八][实施例4:保护聚合物(1-4)的合成]
[0128]在45g的氯仿中,将9. 98g(N当量:145mmol)的由实施例2得到的保护聚合物 (1-2) (30mol%的伯胺被乙酷化的聚乙締亚胺-b-聚乙二醇共聚物)溶解。对所得的溶液, 在30°C-边揽拌一边慢慢地添加2. 96g的乙酸酢,W进行乙酷化反应2小时。反应结束后, 用强碱处理产物,对由此得到的残渣进行过滤。在减压下浓缩产物,结果得到11.Og的浅黄 色固态产物(收率:98%)。 阳129] 所得产物的Ih-NMR和"C-NMR(日本电子株式会社制的AL300, 300Hz)的结果如 下: 阳130] Ih-NMR(CDCIs)的结果:
[0131] 5(ppm)= 3. 57化rS,阳GM的亚甲基),3. 25(s,3H,阳GM链末端的甲氧基), 3. 16 (m,2H,与乙酷基氮邻接的亚甲基脚,2. 65-2. 40 (m, 阳132] 支链阳I的亚乙基),2.IUbrs,3H,仲氮的乙酷基),1.90化rs,3H,伯氮的乙酷 基)。 阳13引 "C-NMR值MSO-de)的结果: 阳134] 5 (ppm) = 21.4(s)(仲氮的乙酷基),22.9(s)(伯氮的乙酷基),39.9(s), 41. 8 (S),47. 6 (m),49. 5 (m),52. 6 (m),54. 7 (m),57. 8 (m) (W上为支链PEI的亚乙基),59.O(S) ,70. 5 (m),71. 8 (S) (W上为阳GM的亚甲基和末端甲氧基),173. 4 (m)(乙酷基)。
[0135] 计算Ih-NMR测量中分别因支链聚乙締亚胺中乙酷化的伯胺和乙酷化的仲胺产生 的1. 9化pm峰和2.Ilppm峰的积分比,可知支链聚乙締亚胺中88mol%的伯胺和22mol%的 仲胺被乙酷化。
[0136] [实施例5 :保护聚合物(1-?的合成] 阳137] 在45g的氯仿中,将9. 98g(N当量:145mmol)的由实施例2所得到的保护聚合物 (1-2) (30mol%的伯胺被乙酷化的聚乙締亚胺-b-聚乙二醇共聚物)溶解。对所得的溶液, 在30°C-边揽拌一边慢慢地添加4. 44g的乙酸酢,W进行乙酷化反应2小时。反应结束后, 用强碱处理产物,对由此得到的残渣进行过滤。在减压下浓缩产物,结果得到13. 7g的浅黄 色固态产物(收率:95%)。 阳13引所得产物的Ih-NMR和"C-NMR(日本电子株式会社制的AL300,300Hz)的结果如 下: 阳 139]Ih-NMR(CDCIs)的结果:
[0140] 5 (ppm) = 3. 57化rS,阳GM的亚甲基),3. 25 (S,3H,阳GM链末端的甲氧基), 3.16(m,2H,与乙酷基氮邻接的亚甲基),2.65-2.40(m,支链阳I的亚乙基),2.11化rs,3H, 仲氮的乙酷基),1. 90化rs,3H,伯氮的乙酷基)。 阳1川 "C-醒R(DMSO-Cle)的结果: 阳142] 5 (ppm) = 21. 4(s)(仲氮的乙酷基),22. 9(s)(伯氮的乙酷基),39. 9(s), 41. 8 (S),47. 6 (m),49. 5 (m),52. 6 (m),54. 7 (m),57. 8 (m) (W上为支链PEI的亚乙基),59.O(S) ,70. 5 (m),71. 8 (S) (W上为阳GM的亚甲基和末端甲氧基),173. 4 (m)(乙酷基)。 阳143] 计算Ih-NMR测量中分别因支链聚乙締亚胺中乙酷化的伯胺和乙酷化的仲胺产生 的1. 9化pm峰和2.Ilppm峰的积分比,可知支链聚乙締亚胺中96mol%的伯胺和54mol%的 仲胺被乙酷化。
[0144] [比较例1 :保护聚合物(1')的合成]
[0145] 在45g的氯仿中,将9. 98g(N当量:145mmol)的由实施例2得到的保护聚合物 (1-2) (30mol%的伯胺被乙酷化的聚乙締亚胺-b-聚乙二醇共聚物)溶解。对所得的溶液, 在30°C-边揽拌一边慢慢地添加7. 40g的乙酸酢,W进行乙酷化反应2小时。反应结束后, 用强碱处理产物,对由此产生的残渣进行过滤。在减压下浓缩产物,结果得到12.Og的浅黄 色固态产物(收率:92%)。 阳146] 所得产物的Ih-NMR和"C-NMR(日本电子株式会社制的AL300,300Hz)的结果如 下: 阳 147]Ih-NMR(CDCIs)的结果: 阳148] 5 (卵m) = 3. 57化rS,阳GM的亚甲基),3. 25 (S,3H,阳GM链末端的甲氧基), 3. 16 (m,2H,与乙酷基氮邻接的亚甲基),2. 65-2. 40 (m,支链PEI额亚乙基),2. 11化rs,3H, 仲氮的乙酷基),1. 90化rs,3H,伯氮的乙酷基)。
[0149] 值Mso-de)的结果; 阳150] 5 (ppm) = 21. 4(s)(仲氮的乙酷基),2
当前第4页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1