有机化合物中或与之相关的改进的制作方法_3

文档序号:9437959阅读:来源:国知局
地包含天然和 合成精油,例如松针油、柠檬油、桉叶油、薰衣草油等,其用量为,例如至多50%重量。作为气 雾剂,它们倾向于包含少量这类精油,作为实例,用量低于5%或低于2%重量,但还包括这 样的化合物,例如乙醛(特别是〈0.5%重量)、异丙醇(特别是〈5%重量)、矿物油(特别 是〈5%重量)和推进剂。其它呈现形式包括棒和块。典型地使用包含精油的凝胶浓缩物制 备它们。还能够添加甲醛(用于防腐)和叶绿素(优选〈5%重量)且还能够添加另外的成 分。然而,空气清新剂不限于生活空间,而且还预用于汽车、橱柜、洗盘机、冰箱或鞋子和甚 至其在真空吸尘器中的应用是可能的。例如在家庭(例如橱柜)中,除气味改进剂外,还可 以使用消毒剂,其优选包含这样的化合物,例如磷酸钙、滑石粉、硬脂精和精油,这些产品采 用例如小香囊这样的形式。
[0134] 上文涉及的消费品组合物、特别是用于洗涤或清洁用品的那些可以包含下列物质 的一种或多种:
[0135] 增量剂物质、表面活性剂、酶、漂白剂例如优选有机和/或无机过氧化合物、过氧 活化剂、与水易溶混的溶剂、多价螯合剂、电解质、PH调节剂、增稠剂,和另外的佐剂,例如污 物释放活性物质、任选的增白剂、变灰色抑制剂、颜色转移抑制剂、泡沫调节剂和染料。
[0136] 表面活性剂包括阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物,而且阳离子 表面活性剂是适合的。适合的非离子表面磺酰基具体地是在烷基部分上各自具有12-18个 碳原子和3-20个、优选4-10个烷基醚基团的烷基糖苷类和/或直链或支链醇类的乙氧基 化和/或丙氧基化产物。另外可用的是N-烷基胺类、邻位二醇类、脂肪酸酯类和脂肪酰胺 类(在烷基部分上相当于上述举出的长链醇衍生物)和在烷基残基上具有5-12个碳原子 的烷基苯酚类的乙氧基化和/或丙氧基化产物。
[0137] 适合的阴离子表面活性剂包括皂类和优选包含具有强碱离子作为阳离子的硫酸 盐或磺酸盐基团的那些。皂类包括具有12-18个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸的碱式 盐。这类盐还可以以不完全中和的形式使用。在硫酸盐类的可用的表面活性剂中包括具有 12-18个碳原子的脂肪醇的硫酸半酯类的盐和具有低乙氧基化度的上述举出的非离子表面 活性剂的硫酸化产物。在磺酸盐类的可用的表面活性剂中包括在烷基部分上具有9-14个 碳原子的直链烷基苯磺酸盐、具有12-18个碳原子的烷基磺酸盐和在相应的单烯属烃类与 三氧化硫反应时产生的具有12-18个碳原子的烯烃磺酸盐以及在脂肪酸甲酯或乙酯磺化 时产生的α-磺基脂肪酸酯类。
[0138] 阳离子表面活性剂包括酯基季铵盐和/或季铵化合物(QAC)。QAC可以通过使叔 胺类与烷化剂反应产生,所述烷化剂例如甲基氯、苄基氯、硫酸二甲酯、十二烷基溴,而且还 有环氧乙烷。具有长烷基残基和2个甲基的叔胺类的烷基化特别易于发生,且还可以使用 甲基氯在适度条件下使具有2个长残基和1个甲基的叔胺类季铵化。具有3个长烷基残基 或羟基取代的烷基残基的胺类具有低反应性且例如使用硫酸二甲酯使其季铵化。适合的 QAC是,例如,苯扎氯铵(N-烷基-N,N-二甲基苄基铵氯化物)、benzalkon B (间,对-二 氯苄基二甲基-C12-烷基铵氯化物)、苯佐氯铵(苄基十二烷基-双(2-羟基乙基)铵氯化 物)、西曲溴铵(N-十六烷基-N, N-三甲基铵溴化物)、节索氯铵(benzetonium chloride) (N, N-二甲基-N-[2-[2-[p-(1,1,3, 3-四甲基丁基)苯氧基]乙氧基]乙基]苄基铵氯化 物)、二烷基二甲基铵氯化物例如二-正-癸基二甲基铵氯化物、十二烷基二甲基铵溴化物、 二辛基二甲基铵氯化物、1-西吡铵和噻唑啉碘化物及其混合物。优选的QAC是具有C8-C22 个烷基残基的苯扎氯铵,特别是C12-C14烷基苄基二甲基铵氯化物。
[0139] 酯基季铵盐包括商购的由St印an公司在St印antex?商标下销售的甲磺酸 甲基羟基烷基二烧酰氧基烷基铵(methylhydroxyalkyl dialkoyloxyalkylammonium methosulfates)或已知商品名为 Dehyquat?的 Cognis Deutschland GmbH 的产品或 Goldschmidt-Witco 的 Rewoquat?产品。
[0140] 表面活性剂在本发明消费品中的使用量为5wt % -50wt %。
[0141] 增量成分包括水溶性和/或水不溶性有机和/或无机增量成分。具体地,它们包 括水溶性有机增量成分物质,其为聚羧酸,更具体地是柠檬酸和糖酸类、单体和聚合氨基聚 羧酸,特别是甲基甘氨酸二乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸以及聚天冬氨酸、聚膦酸特 别是氨基三(亚甲基膦酸)、乙二胺四(亚甲基膦酸)和1-羟基乙烷-1,1-二膦酸、聚合 羟基化合物例如糊精以及聚合(聚)羧酸、聚合丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸及其混合的聚 合物,它们还可以包含小比例的不带有羧酸官能团的可聚合物质。不饱和羧酸的均聚物的 相对分子量一般为5000-200, 000,其共聚物的相对分子量为2000-200, 000,在每种情况中 均以游离酸为基准。这种类型的适合的化合物是丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基醚类的共 聚物,所述乙烯基醚类例如乙烯基甲基醚类、乙烯基酯类、丙烯和苯乙烯,其中酸的比例等 于至少50wt%。另外可能的情况是,使用包含为单体的两种不饱和酸和/或其盐的三聚体 作为水溶性有机增量成分物质和使用乙烯基醇和/或乙烯基醇衍生物或碳水化合物作为 第三种单体。第一种酸性单体或其盐可以衍生自烯化单不饱和C3-C8羧酸。第二种酸性单 体或其盐可以为C4-C8二羧酸例如马来酸的衍生物。第三种单体单元由乙烯基醇和/或酯 化的乙烯基醇构成。聚合物可以包含60wt%-95wt%、特别是70wt%-90wt%的(甲基) 丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯以及5wt% -40wt%的乙烯基醇和/或醋酸乙烯酯。具体的聚 合物是这样的聚合物,其中(甲基)丙烯酸分别与马来酸或马来酸酯的重量比为1:1和 4:1。两种用量和重量比基于酸。第二种酸性单体或其盐还可以是烯丙基磺酸的衍生物,其 在2-位上被烷基例如C1-C4烷基取代或被可以衍生自苯或苯衍生物的芳族基团取代。三 聚体可以包含40wt% -60wt%、特别是45-55wt%的(甲基)丙稀酸或(甲基)丙稀酸酯、 10wt% -30wt%、优选15wt% -25wt%的甲稀丙基磺酸或甲稀丙基磺酸酯和作为第三者单 体的15wt% -40wt%、优选20wt% -40wt%的碳水化合物。这种碳水化合物可以是,例如单 糖、二糖、寡糖或多糖,例如蔗糖。三聚剃一般具有1000-200, OOO的相对分子量。另外的共 聚物包括这样的共聚物,其包含丙烯醛和丙烯酸/丙烯酸盐或醋酸乙烯酯作为单体。尤其 是为了制备液体洗涤剂,可以使用水溶液形式的有机增量成分物质,例如30--50-重量百 分比的水溶液。所有上述的酸均可以以其水溶性盐、特别是其碱式盐的形式使用。
[0142] 有机增量成分物质可以以至多40wt%的量使用。
[0143] 水溶性无机增量成分材料包括碱性硅酸盐和聚磷酸盐,例如三磷酸五钠。结晶或 无定形碱性铝硅酸盐例如结晶铝硅酸钠也可以作为水不溶性、水分散性增量成分材料使 用,例如,其用量至多为50wt%。铝硅酸盐典型地包含具有小于30 μ m的粒度的颗粒。
[0144] 还可以单独地使用结晶碱性硅酸盐或将其与无定形硅酸盐一起使用。用于本发 明消费品中作为去垢增量成分的碱性硅酸盐可以具有的碱性氧化物与SiO2的摩尔比低于 0. 95,特别是1:1. 1-1:12,且可以与无定形或结晶形式存在。碱性硅酸盐可以为硅酸钠,特 别是无定形硅酸盐,其具有的Na20:3102摩尔比为1:2-1:2. 8。
[0145] 本发明消费品组合物中可以包含至多60wt%水平的增量成分物质。
[0146] 过氧化合物包括有机过酸或有机酸的过酸盐,例如邻苯二甲酰亚氨基过己酸 (phthalimidopercapronic acid)、过苯甲酸或二过十二烧二酸的盐、过氧化氢和在适用条 件下释放过氧化氢的无机盐,例如过硼酸盐、过碳酸盐和/或过硅酸盐。如果使用固体过氧 化合物,则可以与粉末或颗粒形式使用它们,通常可以将它们以已知方式包装。
[0147] 可以以至多50wt%的用量使用过氧化合物。分别添加少量已知的漂白剂稳定剂例 如聚膦酸盐、硼酸盐、偏硼酸盐和偏硅酸盐以及镁盐例如硫酸镁可能是有用的。
[0148] 在过度水解条件下产生优选具有1-10个碳原子、特别是2-4个碳原子的脂族过氧 化羧酸和/或(任选取代的)过苯甲酸的化合物可以用作漂白活化剂。携带具有上述碳原 子数的〇-和/或N-酰基和/或任选取代的苯甲酰基的物质是适合的。可以使用度酰化烯烃 二胺类,特别是四乙酰基乙二胺(TAED);酰化三嗪衍生物,特别是1,5-二乙酰基-2, 4-二 氧代六氢-1,3, 5-三嗪(DADHT);酰化甘脲,特别是四乙酰基甘脲(TAGU) ;N-酰基亚胺类, 特别是N-壬酰基琥珀酰亚胺(NOSI);酰化酚磺酸盐,特别是正壬酰基或异壬酰基氧基苯磺 酸盐(正-或异-NOBS);羧酸酐,特别是苯二甲酸酐;酰化多价醇类,特别是三醋精、乙二醇 双醋酸酯、2, 5-二乙酰氧基-2, 5-二氢呋喃和烯醇酯类以及分别与乙酰化山梨醇和甘露糖 醇的混合物(SORMAN);酰化糖衍生物,特别是五乙酰基葡萄糖(PAG)、五乙酰基果糖、四乙 酰基木糖和八乙酰基乳糖;以及酰化的任选N-烷基化谷氨酰胺和葡糖酸内酯和/或N-酰 化内酰胺类,例如N-苯甲酰基己内酰胺。同样可以使用亲水性取代的醋酸酰酯和酰基内酰 胺类。还可以使用常规漂白活化剂的组合。可以以常用量的范围包含这类漂白活化剂,优 选用量为Iwt % -IOwt %,特别是2wt % _8wt %,以全部试剂为基准。
[0149] 除上述举出的常用漂白活化剂外或除了它们,还可以包含磺基亚胺类和/或增强 漂白的过渡金属盐或过渡金属配合物作为催化剂。在适合的过渡金属化合物中特别地包括 锰、铁、钴、钌或钼的salen配合物及其氮-类似物化合物、锰、铁、钴、钌或钼的羰基配合物、 锰、铁、钴、钌、钼、钛、钒和铜的具有含氮的三重配体的配合物、钴、铁、铜和钌的胺配合物。 同样可以使用漂白活化剂和过渡金属配合物的组合。可以以常用量使用增强漂白的过渡金 属配合物,特别是具有中心原子Mn、Fe、Co、Cu、Mo、V、Ti和/或Ru的增强漂白的过渡金属 配合物,例如至多Iwt %,以消费品组合物的重量为基准。
[0150] 可以用于组合物的适合的酶是来自蛋白酶、角质酶、淀粉酶、支链淀粉酶、 半纤维素酶、纤维素酶、脂肪酶、氧化酶和过氧化物酶及其混合物的的类型的那些 酶。从真菌或细菌中回收的酶活性物质也是适合的,所述真菌或细菌例如枯草芽孢 杆菌(Bacillus subtilis)、藓样芽胞杆菌(Bacillus Iicheniformis)、灰色链霉菌 (Streptomycesgriseus)、疏绵状毛腐质霉(Humicola lanuginosa)、特异腐质霉(Humicola insolens)、类产喊假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或洋葱假单胞菌 (Pseudomonas cepacia)。适用的酶可以被吸附在载体物质上和/或被包埋入包装物质,以 防止它们过早失活。它们可以以典型地低于5wt%的用量包含在本发明的洗涤产品中。
[0151] 任选的增白剂包括二氨基均二苯代乙烯二磺酸衍生物或其碱金属盐。例如,适合 的是4, V -双(2-苯胺基-4-吗啉代-1,3, 5-三嗪基-6-氨基)均二苯代乙烯_2,2'-二 磺酸的盐或携带二乙醇胺基团、二甲氨基基团、苯胺基基团或2-甲氧基乙氨基基团的类 似结构的化合物。也可以存在取代的二苯基苯乙烯基型增白剂,例如4,f -双(2-磺 基苯乙烯基)二苯基、4, V -双(4-氯-3-磺基苯乙烯基)二苯基或4-(4-氯苯乙烯基 基)-4' -(2-磺基苯乙烯基)二苯基的碱式盐。还可以使用上述任选的增白剂的混合物。
[0152] 泡沫抑制剂包括有机聚硅氧烷及其与微细的任选硅烷化(silanated)的硅酸的 混合物以及石蜡及其与硅酸或双脂肪酸烯烃二酰胺类的混合物。还可以使用不同泡沫抑制 剂的混合物,例如由硅氧烷、石蜡或蜡构成的那些。泡沫抑制剂、特别是包含硅氧烷和/或 石蜡的泡沫抑制剂优选结合溶于或分散于水中的颗粒载体物质。特别地可以使用石蜡和双 硬脂酰基乙二胺的混合物。
[0153] 污物释放活性物质是正面地影响纺织品中洗涤掉油和脂肪的能力的那些化合物。 这种作用在玷污的纺织品是已经用本发明包含油-和脂肪-释放成分的洗涤剂预先洗涤几 次的纺织品时变得特别明显。优选的油-和脂肪-释放成分包括,例如非离子纤维素醚类, 例如甲基纤维素和具有15-30wt %比例的甲氧基和l-15wt %比例的羟基丙氧基的甲基羟 丙基纤维素,在每种情况中均基于非离子纤维素醚类和已知分别来自现有技术的苯二甲酸 和/或对苯二甲酸或其与单体和/或聚合二元醇的衍生物的聚合物,特别是对苯二甲酸乙 烯酯类和/或聚乙二醇对苯二酸酯类的聚合物或阴离子和/或其非离子修饰的衍生物。
[0154] 颜色转移抑制剂包括乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑、乙烯基吡啶-N-氧化物或 其共聚物。另外有用的是聚具有15, 000-50, 000分子量的乙烯吡咯烷酮和具有高于 1,000, 000、特别是1,500, 000-4, 000, 000分子量的聚乙烯吡咯烷酮;N-乙烯基咪唑/N-乙 烯基吡咯烷酮共聚物、聚乙烯噁唑烷酮类、基于乙烯基单体和羧酰胺类的共聚物、包含吡咯 烷酮基团的聚酯类和聚酰胺类、接枝聚酰氨基胺类和聚乙烯亚胺类、具有由种胺构成的酰 胺的聚合物、聚胺-N-氧化物聚合物、聚乙烯醇类和基于丙烯酰氨基烯基磺酸的共聚物。然 而,另外能够使用酶系统,其包括过氧化物酶和过氧化氢或在水中产生过氧化氢的物质。
[0155] 变灰色抑制剂是保持污物从悬浮于洗涤介质中的纺织品纤维中脱离的那些材料。 水溶性胶体、实际上通常是有机物适合于此,例如淀粉、胶料、明胶、淀粉或纤维素的醚羧酸 或醚磺酸的盐或纤维素或淀粉的酸性硫酸酯类的盐。包含酸性基团的水溶性聚酰胺类也 适合于该目的。还可以使用非上述的淀粉衍生物,例如醛淀粉。可以使用纤维素醚类,例 如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟基烷基纤维素;和混合的醚类,例如甲基羟乙基 纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,例如,其用量占消费品重量的 0. l-5wt % 〇
[0156] 有机溶剂包括具有1-4个碳原子的醇类,特别是甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇;具 有2-4个碳原子的二元醇类,特别是乙二醇和丙二醇及其混合物;和衍生自上述化合物类 型的醚类。这类与水易溶混的溶剂在本发明洗涤产品中的存在量典型地不超过30wt%。
[0157] pH调节剂包括柠檬酸、乙酸、酒石酸、苹果酸、乳酸、乙醇酸、琥珀酸、戊二酸和/或 己二酸,而且还有无机酸,特别是硫酸;或碱,特别是氢氧化铵或碱性氢氧化物。这类pH调 节剂在本发明试剂中包含的量优选不超过20wt%,特别是I. 2wt% -17wt%。
[0158] 本发明的化合物特别地可以用于增香包含酶的家用消费品,例如上述定义的那 些,且特别是纺织品处理产品,例如包含酶的洗涤剂。
[0159] 下列一系列实施例用于进一步示例本发明。
[0160] 实施例1
[0161] 3-(4-异丁基-2-甲基苯基)丙醛的合成
[0163] A) 1-异丁基-4-(3-(甲氧基甲氧基)丙基)苯:
[0164] 向3-(4-异丁基苯基)丙-1-醇(641. 0g,3. 33mol)在I. 5L二甲氧基甲烧中的溶 液中加入溴化锂(14. 5g)和对-甲苯磺酸(10.0 g)。将该混合物在室温搅拌20h,然后在搅 拌下倾入氢氧化钠水溶液(200ml,2M)。用NaCl稀溶液将有机相洗涤至中性,干燥(MgSO4), 真空蒸发,得到1-异丁基-4- (3-(甲氧基甲氧基)丙基)苯(721. 0g,91. 5% ),为无色油状 物。1H-NMR (400MHz,CDCl 3) :δ = 7.17-7. 08 (m,4H),4.68 (s,2H),3.59 (t,J = 6·4Ηζ,2H), 3. 42 (s,3H),2. 74 (t,J = 7. 8Hz,2H),2. 49 (d,J = 7. 1Hz,2H),2. 0-1. 84 (m,3H),0· 95 (d,J = 6. 6Hz,6H)ppm。13C-NMR(400MHz,CDC13) : δ = 139. 5(s),139. 4(s),129. 5(d,2C),128. 5(d, 2C),96. 9 (t),67. 6 (t),55. 6 (q),45. 5 (t),32. 5 (t),31. 9 (t),30. 7 (d),22. 8 (q,2C) ppm。 GC/MS (EI) :236 (M+),204 (29),161 (65),147(59),131 (100),117(49),105(37),104(26), 91 (46),57 (29),45 (64)。
[0165] B) 8-异丁基-1,3, 4, 5-四氢苯并[c]噁庚因
[0166] 向冷却的(0°C )A1C13(10. 33g)在二氯甲烷(80ml)中的溶液中滴加1-异丁 基-4-(3-(甲氧基甲氧基)丙基)苯(13.9g,55.36mm〇l)在二氯甲烷(40ml)中的溶液, 添加完成后,将该化合物在5°C搅拌I. 5h,倾入氢氧化钠水溶液(80ml,2M)。用MTBE萃 取该混合物,此后用盐水洗涤有机相,干燥(MgSO4),真空蒸发,得到澄清淡黄色油状物 (11. 91g),首先采用库格尔蒸馏(125°C,0. 12mbar),然后通过色谱法纯化,得到8-异丁 基-1,3, 4, 5-四氢苯并[c]噁庚因(6. 95,61%),为无色油状物。气味=1H NMR(400MHz, CDCl3) : δ = 7. ll(d,J = 7.33Hz,lH),7.01-6.97(m,2H),4.66(s,2H),4.09-4.06(m,2H), 3.02-2.98(m,2H),2.46(d,J = 7.33Hz,2H),1.93-1.82(m,lH),0.94(d,J = 6·8Ηζ,6Η) ppm。13C-NMR (400MHz,CDCl3) :δ =140. 3 (s),140. 05 (s),139. 9 (s),129. 8(d),129. 3(d), 128. 8 (d),76. I (t),75. 6 (t),45. 3 (t),35. 5 (t),30. 9 (t),30. 6 (d),22. 8 (q,2C) ppm。GC/ MS(EI) :204 (M+,33),161 (100),147 (44),143 (58),131 (31),129 (28),119 (61),115 (34), 105 (43),91 (34)。
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