含有具高熔融强度低密度乙烯基聚合物的组合物和由其形成的膜的制作方法_2

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[0050] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物的烙融强度(19(rc)为10到20cN。
[0051] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物具有如通过GPC(油S)确定的W聚合物的总 重量计大于l〇6g/mol的分子量的重量分数(W),其满足W下关系:w<EX[(12)1,其中E =0. 110 (dg/min)F,并且F= -0. 38 (GPC)。
[0052] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物在至少一个管状反应器中聚合。在另一个实 施例中,第一乙締基聚合物在不包含高压蓋反应器的管状反应器系统中聚合。
[0053] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物在包含至少一个管状反应器的反应器配置中 寧厶 口〇
[0054] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物为LD阳。 阳化5] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物选自聚乙締均聚物或乙締基互聚物。
[0056] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物选自聚乙締均聚物或乙締基共聚物;并且其 中乙締基共聚物的共聚单体选自乙酸乙締醋、丙締酸烧醋、一氧化碳、丙締酸、含簇酸共聚 单体、离聚物、单締控,或选自乙酸乙締醋、丙締酸烧醋、丙締酸或单締控。在另一个实施例 中,共聚单体的量存在W共聚物的重量计为0. 5到30重量%共聚单体。
[0057] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物的密度为0. 910到0. 940g/cc,进一步为 0. 912 到 0. 935g/cc,进一步为 0. 914 到 0. 930g/cc(Icc=Icm])。
[0058] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物的密度为0.910到0.930g/cc、进一步为 0. 912 到 0. 925g/cc,进一步为 0. 914 到 0. 920g/cc(Icc=Icm])。
[0059] 在一个实施例中,第一乙締基聚合物的密度大于或等于0.914g/cc,或大于或等于 0.916g/cc。
[0060] 第一乙締基聚合物可W包含如本文所述的两个或两个W上实施例的组合。
[0061] 在一个实施例中,当本发明组合物经由吹塑膜方法形成膜时,最大产出率比由类 似组合物形成的类似膜的最大产出率大至少15%,但其中组合物改含有W第一乙締基聚合 物和述第二乙締基聚合物的总重量计100重量%的第二乙締基聚合物。
[0062] 本发明的组合物可W包含如本文所述的两个或两个W上实施例的组合。
[0063] 本发明还提供了一种物品,其包含至少一种由本发明组合物形成的组分。 W64] 在一个实施例中,物品选自涂层、膜、泡沫、层合物、纤维或胶带。在另一实施例中, 物品为膜。 阳0化]本发明还提供一种包含至少一个由本发明组合物形成的层的膜。
[0066] 在一个实施例中,膜包含至少两个层。
[0067] 在一个实施例中,膜的MD收缩张力大于5.OOpsi。
[0068] 本发明的物品可W包含如本文所述的两个或两个W上实施例的组合。 W例本发明的膜可W包含如本文所述的两个或两个W上实施例的组合。
[0070] 聚合
[0071] 对于高压、自由基引发的聚合方法,已知两种基本类型的反应器。第一类型为具 有一个或多个反应区的揽动高压蓋容器(高压蓋反应器)。第二类型为具有一个或多个反 应区的夹套管(管状反应器)。方法的每个高压蓋和管状反应器区域中的压力典型地为 100M化到400MPa,更典型地为120M化到360MPa,并且甚至更典型地为150M化到320MPa。 方法的每个管状反应器区域中的聚合溫度典型地为l〇〇°C到400°C,更典型地为130°C到 360°C,并且甚至更典型地为140°C到330°C。
[0072] 方法的每个高压蓋反应器区域中的聚合溫度典型地为150°C到300°C,更典型地 为165°C到290°C,并且甚至更典型地为180°C到280°C。
[0073] 具有宽MWD的第一乙締基聚合物典型地在包含W下工艺要素中的一者或多者的 聚合条件下制成:
[0074] ?降低的操作压力(相对于反应器系统的最大操作压力);
[00巧]?升高的聚合溫度:一个或多个高压蓋区域和/或一个或多个管状反应器区域在 分别超出240°c和290°C的控制或最大峰值溫度下操作;
[0076] ?最少S个高压蓋和/或管状性质的反应区域; 阳077] ?选择反应区域上CTA的类型和/或分布的W确保宽MWD产物;和/或
[0078] ?任选地使用双功能偶联剂和/或支化剂。
[0079] 本发明的产生具有如本发明中所见的有利特性的聚乙締均聚物或乙締基互聚物 的高压方法优选地在具有至少=个反应区域的管状反应器中进行。
[0080] 引发剂
[0081] 本发明方法为自由基聚合方法。用于本发明方法的自由基引发剂的类型不至关重 要,但优选地所应用的引发剂之一应允许在300°C到350°C范围内高溫操作。一般使用的自 由基引发剂包括有机过氧化物,如过酸醋、过缩酬、过氧基酬、过碳酸盐W及环状多官能过 氧化物。
[0082] 运些有机过氧基引发剂W常规量,典型地W可聚合单体的重量计0. 005到0. 2重 量%进行使用。其它适合的引发剂包括偶氮二簇酸醋、偶氮二簇酸二腊W及1,1,2,2-四甲 基乙烧衍生物,W及能够在所需操作溫度范围内形成自由基的其它组分。
[0083] 过氧化物典型地W稀释溶液形式注入合适的溶剂(例如控溶剂)中。在一个实施 例中,将引发剂添加到聚合的至少一个反应区域,并且其中引发剂的"一秒半衰期溫度"为 大于255°C,优选为大于260°C。在另一个实施例中,所述引发剂在320°C到350°C的峰值聚 合溫度下使用。在另一实施例中,引发剂包含至少一个并入环结构中的过氧化物基团。
[0084] 此类引发剂的实例包括(但不限于)特里戈诺克斯灯RIG0N0讶301 (3,6,9-S乙 基-3,6,9-S甲基-1,4, 7-S过氧壬烧)及特里戈诺克斯311 (3, 3, 5, 7, 7-五甲基-1,2, 4-S氧杂环庚烧),其都可购自阿克苏诺贝尔(AkzoNobel) 及HMCH-4-AL(3,3,6,6,9, 9-六甲基-1,2,4,5-四氧杂环壬烧),其可购自优耐德引发剂OJnitedInitiators)。还参 见国际公开第W0 02/14379号和第W0 01/68723号。 阳0财链转移剂(CTA)
[0086] 链转移剂或调聚剂用W在聚合方法中控制烙融指数。链转移设及生长的聚合物链 的封端,因此限制聚合材料的最终分子量。链转移剂典型地为将与生长的聚合物链反应并 且停止链的聚合反应的氨原子供体。运些试剂可W为许多不同类型,从饱和控或不饱和控 到醒、酬或醇。通过控制所选链转移剂的浓度,可W控制聚合物链的长度,并且因此控制分 子量,例如数量平均分子量Mn。W相同方式控制与Mn有关的聚合物的烙融流动指数(MFI 或I2)。
[0087] 用于本发明方法的链转移剂包括(但不限于)脂肪族和締族控,如戊烧、己烧、环 己烧、丙締、戊締或己烧;酬,如丙酬、二乙基酬或二戊基酬;醒,如甲醒或乙醒;W及饱和脂 肪族醒醇,如甲醇、乙醇、丙醇或下醇。链转移剂还可W为单体链转移剂。举例来说,参见W0 2012/057975、W02013/095969W及W02014/003837。
[0088] 在反应区域中可W使用不同CTA浓度W获得并且控制所需分子量分布。区别反应 区域中的CTA浓度的方式尤其包括W02013/059042、W02011/075465W及W02012/044504中 所述的方法。
[0089] 影响烙融指数的另一个方式包括在乙締回收流中积聚并且控制进入的乙締杂质, 如甲烧和乙烧;过氧化物离解产物,如叔下醇、丙酬等;和/或用于稀释引发剂的溶剂组分。 运些乙締杂质、过氧化物解离产物和/或稀释溶剂组分可W充当链转移剂。
[0090] 单体和共聚单体
[0091] 如本说明书和权利要求中所使用的术语乙締互聚物是指乙締与一种或多种共聚 单体的聚合物。适用于本发明乙締聚合物的共聚单体包括(但不限于)締系不饱和单体, 并且尤其C32。a-締控、一氧化碳、乙酸乙締醋、丙締酸烷基醋或双功能或更多功能的共聚 单体(包括具有两个或两个W上单体基团的单体)。共聚单体典型地还可W在一定程度上 充当链转移剂。那些具有高链转移活性的共聚单体表示为单体CTA。 阳〇9引添加剂
[0093] 本发明组合物可W包含一种或多种添加剂。适合的添加剂包括稳定剂;填充剂, 如有机或无机粒子(包括粘±、滑石、二氧化铁、沸石、粉末状金属)、有机或无机纤维(包 括碳纤维、氮化娃纤维、钢丝或钢网W及尼龙或聚醋绳索)、纳米尺寸的粒子、粘±等;增粘 剂;油状增量剂,包括石蜡或环烧控油。本发明组合物可W包含其它聚合物类型。
[0094] 应用
[00巧]本发明聚合物可W用于各种常规热塑性制造工艺中用于产生适用的物品,所述物 品包括(但不限于)单层和多层膜;模制物品,如吹塑模制、注射模制或旋转模制物品;涂 层;纤维;W及织物或无纺织物。
[0096] 本发明聚合物可用于多种膜,包括(但不限于)挤出涂层、食品包装、消费者、工 业、农业(应用或膜)、层压膜、鲜切制造膜、肉类膜、乳酪膜、糖果膜、透明收缩膜、整理收 缩膜、拉伸膜、青胆饲料膜、溫室膜、熏蒸膜、内衬膜、拉伸罩、重负荷运送袋、宠物食品、夹层 袋、密封层和尿布背层。
[0097] 本发明聚合物还适用于其它直接最终用途应用。本发明聚合物可W用于电线和电 缆涂布操作、片材挤出W进行真空成形操作、W及形成模制物品,包括使用注射模制、吹塑 工艺或旋转模塑工艺。
[0098] 本发明聚合物的其它适合的应用包括弹性膜和纤维;软接触商品,如器具手柄; 垫圈和型材;汽车内部零件和型材;泡沫商品(开放与封闭单元);其它热塑性聚合物(如 高密度聚乙締或其它締控聚合物)的冲击改性剂;盖衬;W及地板。 W"] 定义
[0100] 除非相反地陈述、从上下文暗示或本领域惯用的,否则所有份数和百分比都W重 量计,并且所有测试方法都为到本发明的提交日为止的现行方法。 阳101] 如本文所用的术语"组合物"是指包含组合物的材料的混合物W及由所述组合物 的材料形成的反应产物和分解产物。 阳102] 如所使用的术语"渗合物"或"聚合物渗合物"的意思是两种或两种W上聚合物的 均匀物理混合物(即,无反应)。渗合物可W为可混溶的或可W不为可混溶的(在分子水平 不相分离)。渗合物可W为相分离的或可W不为相分离的。渗合物可化含有或可W不含有 一种或多种域构型,如由透射电子光谱法、光散射、X射线散射W及所属领域中已知的其它 方法所确定。渗合物可W通过从宏观层面(例如烙融渗合树脂或混配)或从微观层面(例 如在相同反应器内同步形成或在存在另一聚合物下形成一种聚合物)W物理方式混合两 种或两种W上聚合物来实现。 阳103]术语"聚合物"是指通过单体(无论具有相同或不同类型)聚合来制备的化合物。 因此通用术语聚合物包涵术语均聚物(其是指仅由一种单体制备的聚合物,应理解痕量杂 质可W并入到聚合物结构中)和如下文中所定义的术语"互聚物"。痕量杂质可W并入到聚 合物中和/或内。
[0104] 术语"互聚物"是指通过聚合至少两种不同类型的单体制备的聚合物。通用术语 互聚物包括共聚物(其是指由两种不同单体制备的聚合物)和由两种W上不同类型的单体 制备的聚合物。
[0105] 术语"乙締基聚合物"或"乙締聚合物"是指W聚合物的重量计包含多数量的聚合 乙締并且任选地可W包含至少一种共
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