一种苯甲醛席夫碱类氨基吡啶乙酰化淀粉及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及日化领域及医药行业，具体是一种苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀 粉及其制备。
【背景技术】
[0002] 淀粉（starch)是由葡萄糖分子聚合而成，它是高等植物的普遍成分，也是细胞中 碳水化合物的主要储藏形式。淀粉运种生物多糖主要来源于玉米、小麦、马铃馨等作物，是 人类食物的主要组成部分。淀粉有直链淀粉和支链淀粉两类，直链淀粉含几百个葡萄糖单 元，支链淀粉含几千个葡萄糖单元。淀粉具有廉价易得的优点，且制作过程比较环保，具有 较好的生物相容性和可降解性，但与透明质酸、肝素、壳聚糖等其他糖类相比，由于淀粉分 子中只有径基一种活性基团，缺少氨基、硫酸醋基等活性基团，因此其活性、价值都偏低。所 W，通过氯乙酷淀粉中间体，把高抑菌活性的席夫碱基团接入可降解性的淀粉分子，合成得 到了具有二者优点的新型淀粉衍生物，由此提供了一种提高淀粉生物活性的方法，为高值 化淀粉的应用开发奠定了基础。目前关于运一可再生资源的相关利用，相对于有较高利用 价值的其他多糖来说，报道较少。
[0003] 通过对淀粉的抑菌活性的测定可知，淀粉本身的抑菌活性较低，不足W开发利用， 因此通过对其进行适当的化学修饰则是解决该问题行之有效的方法之一。席夫碱是含有亚 胺基团的一类有机化合物，由醒或酬与伯胺缩合而成，席夫碱具有操作简单、活性高、条件 溫和、产物收率高、反应快速等优点，因此可作为一种重要的化学中间体应用于医药、农药、 染料等领域。近年来，席夫碱类化合物越来越引起医药界的重视，具有很好的抑菌、抗肿瘤、 抗病毒等良好效果。因此，将席夫碱接入氯乙酷淀粉会明显提高淀粉的抑菌活性。
【发明内容】
[0004] 本发明目的是提供一种较好抑菌活性的苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉及 其制备。
[0005] 为实现上述目的，本发明所采用的技术方案为：
[0006] -种苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉，苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉 结构式如式（1)所示，
[0007]
[0008] 其中，R为面代苯基；平均聚合度n取值范围是5-12000。
[0009] 所述R为4-氣苯基、4-氯苯基、4-漠苯基、苯基。
[0010] 一种苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉的制备方法，
[0011] 首先将淀粉与氯乙酷氯反应，然后再将各类苯甲醒与3-氨基化晚反应制得席夫 碱，最后氯乙酷淀粉与制得的席夫碱反应，经纯化即得到如式（1)所示的苯甲醒席夫碱类 氨基化晚乙酷化淀粉；
[0012] 所述氯乙酷氯的摩尔量为淀粉的1-2倍；席夫碱的摩尔量为氯乙酷淀粉的2-3倍。 [001引所述1. 62g淀粉分散于100血水中，室溫下加入20mmol氯乙酷氯，揽拌20min，反 应结束后，减压旋蒸浓缩，然后用无水乙醇沉淀，冷冻干燥后待用。
[0014] 所述各类苯甲醒溶于20血无水乙醇中，而后将lOmmol3-氨基化晚溶于10血无 水乙醇并慢慢滴加于上述苯甲醒的无水乙醇溶液中，待其混合均匀后，在70°C条件下回流 揽拌地，然后用旋蒸仪将无水乙醇旋蒸掉，最后冷却、重结晶、冻干即可得到各类席夫碱。
[0015] 所述淀粉首先与氯乙酷氯反应所得的氯乙酷淀粉与各类席夫碱在60°C反应2地， 而后直接用乙酸沉淀，经纯化和冷冻干燥后得苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉。
[0016] 所述苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉用于制备抑菌剂。
[0017] 本发明所具有的优点：
[0018] (1)与淀粉相比本发明化合物在引入较径基活泼的氯乙酷基后，提高了淀粉的反 应活性，可W直接和各类席夫碱反应生成苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉衍生物。
[001引 似制备成苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉后，其生物活性得W提高，例如： 抑菌活性
[0020] (3)在合成工艺上本合成方法有W下优点：本发明合成步骤简单、所需设备及原 料易得、成本较低、易于推广，而且本产品产率较高，可达60%W上。本发明所得产品可广泛 用于生物、医药、食品、化工等领域。
[0021] 本研究首先制备得到氯乙酷淀粉，然后利用化晚氮原子所含的一对孤对电子对电 子的亲核性进攻氯乙酷淀粉，将含氨基化晚基的各类席夫碱接入氯乙酷淀粉分子中，得到 苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉，并且研究了其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抑制 能力。该类衍生物原料易得，制备简单、条件溫和，为高值化淀粉的应用开发奠定了基础。
【附图说明】
[0022] 图1为淀粉的红外光谱图。
[0023] 图2为本发明实施例提供氯乙酷淀粉的红外光谱图，从图2可知与淀粉原料相比， 1747cm1处的吸收峰为醋幾基的振动峰，794cm1处的吸收峰为C-C1的吸收峰。W上分析数 据，证明氯乙酷淀粉合成，同时由于空间位阻的存在，C-6位上伯径基的活泼性最强，在室溫 下即反应生成氯乙酷淀粉，其它位置的径基难W反应，因此通过控制反应条件即得到氯乙 酷淀粉。
[0024]图3为本发明实施例提供3-氨基化晚与4-氣苯甲醒反应制得席夫碱的红外光谱 图，从图3可W看到化晚环和苯环在1500cm1，1596cm1，3039cm1处的振动吸收峰，而且醒 基在1700cm1左右处的峰消失，在1623cm1处出现席夫碱中C=N尖锐的吸收峰，由此可证 明该席夫碱成功制备。
[0025]图4为本发明实施例提供3-氨基化晚与4-氯苯甲醒反应制得席夫碱的红外光谱 图。
[0026] 图5为本发明实施例提供3-氨基化晚与4-漠苯甲醒反应制得席夫碱的红外光谱 图。
[0027] 图6为本发明实施例提供3-氨基化晚与苯甲醒反应制得席夫碱的红外光谱图。
[0028] 图7为本发明实施例提供2- [4- (4-氣节亚甲基氨基）-化晚鐵基]-乙酷基淀粉红 外光谱图，在该衍生物的红外光谱图中，1751cm1处是氯乙酷淀粉中醋幾基的振动吸收峰。 1511cm1，1592cm1处是苯环的振动吸收峰，由此可证明该席夫碱已成功接入氯乙酷淀粉。
[0029] 图8为本发明实施例提供2-[4-(4-氯节亚甲基氨基）-化晚鐵基]-乙酷基淀粉 红外光谱图。
[0030] 图9为本发明实施例提供2-[4-(4-漠节亚甲基氨基）-化晚鐵基]-乙酷基淀粉 红外光谱图。
[0031] 图10为本发明实施例提供2-[4-(节亚甲基氨基）-化晚鐵基]-乙酷基淀粉红外 光谱图。
【具体实施方式】
[0032] 实施例1
[0033] 苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉的合成路线如下。
[0034]
[0035] 其中R为面代苯基，n的平均取值范围是5-12000。
[0036] 本实施例按W上合成路线合成目标化合物苯甲醒席夫碱类氨基化晚乙酷化淀粉。
[0037] 1)氯乙酷淀粉的制备：1.62g淀粉（参见图1)加到100血蒸馈水中室溫揽拌 20min，加入1. 51血氯乙酷氯后，在室溫反应20min，待反应结束后，减压旋蒸浓缩，冷却后 用50mL无水乙醇沉淀，抽滤、洗涂、真空冷冻干燥后，得到产物氯乙酷淀粉（参见图2)1.Ig， 待用。
[003引。席夫碱的制备：先将lOmmol4-氣苯甲醒溶于20血无水乙醇中，再将lOmmol3-氨基化晚溶于lOmL无水乙醇并慢慢滴加到上述苯甲醒的无水乙醇溶液中，待其混合均 匀后，在7(TC条件下回流揽拌