一种α-氰基胺的制备方法_3

文档序号:9483929阅读:来源:国知局
4,120. 1, 115. 5, 114.8, 42. 1, 39. 1;MS巧Sl-quadrupole): Anal.化led.ForCgHioNz+H+: 147, 化und: 147 (M+的;IR(neat,cmI) :U2960,2891,2237,1599,1500。
[0050] 实施例十屯
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物化(2mmol, 242mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3b,收率为78%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0051]咱NMR (400 MHz, CDCI3) 5 7. 32 - 7. 28 (m, 2H),6.90 - 6.84 (m, 3H), 4. 11 (S, 2H), 3.42 (q, /=7. 1Hz, 2H), 1.23扣/ =7. 1Hz, 3H);"CNMR (100MHz,CDCI3) 5 146.7, 129.4, 119.7, 116.3, 114.8, 46.2, 39.4, 12.1;MS 巧Sl-qua化upole) :Anal.化led.ForC10H12N2+H+: 161, !^und: 161 (M+H+) ;IR(neat,cmI) :U2974,2932,2238,1599,1503。
[00閲实施例十八
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ic(2mmol, 266mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3c,收率为60%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0053]咱NMR(400MHz,CDCI3) 5 7. 32 - 7. 27 (m, 2H),6.93 - 6.87 (m, 3H),5.93 - 5. 83(m, 1H), 5.35 - 5.26 (m, 2H),4. 12 (s, 2H),3. 94 (d, / = 5.6Hz, 2H) ; NMRQOOMHz,CDCI3)5 147. 3,132. 8,129. 4,120. 2,118. 4,115. 9,115. 1,54. 4,39. 2; HRMS(ESI-T(F):Anal.Calcd.ForCiiH^Nz+Na+: 195.0893,Found: 195.0896 (M+Na〇; IR(neat,cmI) :U2981,2927,2238,1599,1503。
[0054] 实施例十九
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Id(2mmol, 366mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3d,收率为60%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[00巧]咱NMR(400MHz,CDCI3) 5 7. 35 - 7. 28 (m, 7H),6.96 - 6.92 (m, 3H), 4.49 (S, 2H), 4.03 (S, 2H); "CNMR(100MHz, CDCI3) 5 147.8,136.8,129. 5, 128. 9, 127.8, 127. 5, 120.6, 115.8, 115. 5, 55. 6, 39. 4; MS巧Sl-quadrupole): Anal.化led.ForC15H14N2+H+: 223, !^und: 223 (M+H〇;IR (neat, cmi): U 2920, 2849, 2236, 1598, 1503。
[005引 实施例二十
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ie(2mmol, 298mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3e,收率为80%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0057]'HNMR(400MHz,CDCl3) 5 7.31 - 7.27 (m, 2H), 6.89 - 6.82 (m, 3H), 4. 10 (S, 2H), 3. 32 (t, /=7.6Hz, 2H), 1.64 - 1.58 (m, 2H), 1. 40 - 1.35 (m, 2H), 0.96 (t, /=7.4Hz, 3H);"CNMR(100MHz, CDCI3) 5 147. 1,129.4,119. 5, 116. 3, 114.6, 51.7, 39. 9, 29. I, 20.I, 13.8;MS (ESI-quadrupole):Anal.化led. ForCl化6N2+H+: 189,化und: 189 (M+的;IR(neat,cmI) :U2957,2931,2237, 1599, 1503。
[0058]实施例二^^一
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物If(2mmol, 270mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3f,收率为70%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0059] 'HNMR (400 MHz,CDCl3) 5 7.32 - 7.28 (m, 2H), 6.91 -6.86 (m, 3H), 4. 12 - 4.05 (m, 1H), 4.04 (S, 2H), 1.26 (S, 3H), 1.24 (S, 3H);"CNMR(100 MHz,CDCl3) 5 147.2, 129.4, 119.6, 117.7, 115.1, 49.3, 33.7, 19.9;HRMS 巧SI-T0F):Anal.Calcd.ForCuH^Nz+Na+: 197. 1049,化und: 197. 1055 (M+Na〇;IR(neat,cmI) :U2973, 2932, 2238, 1598, 1503。
[0060] 实施例二十二
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ig(2mmol, 350mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3g,收率为60%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0061] 咱NMR (400 MHz,CDCI3) 5 7. 32 - 7. 23 (m, 2H),6.90 -6.86 (m, 3H), 4.08(S,2H), 3.62 - 3.57 (m, 1H), 1.94 - 1.15 (m, 10H); "CNMR(100MHz, CDCI3)5 147.2, 129.4, 119.6, 117.8, 115.2, 58.1, 34.6, 30.5, 25.8, 25.6; HRMS(ESI-T(F):Anal.Calcd.For。化8吨+化+: 237. 1362,Found: 237. 1365 (M+Na〇;IR(neat,cmI) :U2930, 2854, 2238, 1598, 1502。
[0062] 实施例二十S
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ih(2mmol, 250mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物化,收率为60%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0063] 咱NMR (400 MHz, CDCI3) 5 7. 12 - 7.04 (m, 4H), 4. 12(S,2H), 2.94(S, 3H); "C NMR (100 MHz,CDCI3)5 155. 4化/=244. 2 Hz), 136. 7化/=8. 9 Hz), 124. 7化/=3. 7 Hz), 124. 1化/=8. OHz), 120. 3化/=2.4 Hz), 116.4化/ =20. 5 Hz), 115. 2,44. 0化/= 7. 5 Hz), 39.8; HRMS巧SI-T(F): Anal. Calcd. For CgHsFNz+Na+: 187.0642,Found: 187.0635 (M+Na〇; IR (neat, cm I) : u 2959, 2924, 2236,1499,1234。
[0064] 实施例二十四
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ii(2mmol, 242mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4. 0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3i,收率为80%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[00巧]咱NMR (400 MHz, CDCI3) 5 7. 23 - 7. 18(m,3H),7.08 - 7.04(m,1H),3.83(S,2H), 2.84(S,3H), 2. 29(S,3H); "C NMR (100 MHz, CDCl3)5l48.4, 132.8,131.3,126.8,124.9,120.6,115.6,44.9,40.9,17. 7; HRMS巧SI-T0F): Anal.化led. For CioHizNz+Na+: 183.0893, Fbund: 183.0895 (M+Na+); IR (neat, cm1): U2948, 2877, 2234, 1598, 1493。
[0066] 实施例二十五
反应瓶中依次装入TBAI(0.3mmol, 111mg),化合物Ij(2mmol, 282mg),化合物 2 (4mmol, 341mg),化OAc(4mmol, 164mg),TBHP(0.60 血),水(4.0 血),四氨巧喃 (4.0mL)。然后该体系在空气中80°C条件下加热约12小时后,用饱和亚硫酸钢溶液泽灭, 用乙酸乙醋萃取(40血X3),硅胶吸附,通过简单的柱层析即可得产物3j,收率为75%。 所制得产物的主要测试数据如下,通过分析可知,实际合成产物与理论分析一致。
[0067]咱NMR(400MHz,CDCI3) 5 7. 22 - 7. 18 (m, 1H),6.88 -6.86 (m, 1H), 6.81 - 6.80 (m, 1H), 6. 71 - 6.68 (m, 1H), 4. 13 (S, 2H), 2.98 (S, 3H);"C NMR (100 MHz,CDCI3)5 148.7, 135.2, 130.3,
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1