，上层粘稠物减压蒸馈除去未反应 締控，得到黄色粘稠液态芳烷基水杨酸，收率96. 1 %。 W例 W上反应原料中，
[0050] 式（1)中M是正T基、Xi是H、X2是4-甲氧基； 阳0川式似中Rl、R2、R3、X3是H，X4为正下基。 阳0巧实施例4
[0053] 在装有冷凝器、溫度计和机械揽拌的500ml S 口瓶中，加入N-(4-横酸基）下 基-S乙胺硫酸氨盐（[C4SO3化3闲出S04])离子液体lOg，如式（1)所示的水杨酸衍生物 168. 2g(l. Omol)，称取苯乙締衍生物176. 3g(l. Imol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生 物20g，升溫至120°C，快速揽拌，再滴加剩余部分苯乙締衍生物，化滴完，滴完后再反应1小 时，停止揽拌，静止分层，分相除去下层催化剂，上层粘稠物减压蒸馈除去未反应締控，得到 黄色粘稠液态芳烷基水杨酸，收率95. 3%。
[0054] W上反应原料中， 阳化引式（1)中M、Xi是H，X2是4-甲氧基；
[0056] 式似中Ri、Rz、Rs、Xs是H，X 4为正下基。
[0057] 实施例5
[0058] 在装有冷凝器、溫度计和机械揽拌的1000 ml = 口瓶中，加入二甲基甲酯胺-硫酸 (扣MF田出S〇4])离子液体lOg，如式（1)所示的水杨酸衍生物278. 2g(l. Omol)，称取苯乙締 衍生物299. Sg(1. Imol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生物40g，升溫至120°C，快速揽 拌，再滴加剩余部分苯乙締，化滴完，滴完后再反应1小时，停止揽拌，静止分层，分相除去 下层催化剂，上层粘稠物减压蒸馈除去未反应締控，得到黄色粘稠液态芳烷基水杨酸，收率 93. 2%。
[0059] W上反应原料中， W60] 式（1)中M是ClO烷基、X郝X期为H ; 阳〇6U 式似中Ri是氨原子、R2是C4烷基、R3是氨原子、X3、X4均为C4烷基。 阳0创实施例6
[0063] 在装有冷凝器、溫度计和机械揽拌的1000 ml = 口瓶中，加入二甲基甲酯胺-硫酸 UBmim] [InClJ)离子液体lOg，如式（1)所示的水杨酸衍生物418. 7g(l. Omol)，称取苯乙 締衍生物361. 5g (1. Imol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生物20g，升溫至120°C，快速揽 拌，再滴加剩余部分苯乙締衍生物，化滴完，滴完后再反应1小时，停止揽拌，静止分层，分 相除去下层催化剂，上层粘稠物减压蒸馈除去未反应締控，得到黄色粘稠液态芳烷基水杨 酸，收率95. 8%。 W64] W上反应原料中， 柳尉式（1)中M是H、Xi和X期为ClO烷基；
[0066] 式似中Ri是C4烷基、R 2、Rs均为乙基、X 3、X4均为甲基。 W67] 实施例7
[0068] 在装有冷凝器、溫度计和机械揽拌的5000ml S 口瓶中，加入1-(3-横酸基）丙 基-3-甲基咪挫硫酸氨盐（[C3SO3血im]出S〇4])离子液体lOOg，如式（1)所示的水杨酸衍生 物1381. Og (10.0 mol)，称取如式（2)所示的苯乙締衍生物2292. Og (22. Omol)，先滴入苯乙 締衍生物200g，升溫至120°C，快速揽拌，再滴加剩余部分苯乙締衍生物，化滴完，滴完后再 反应1小时，停止揽拌，静止分层，分相除去下层催化剂，上层粘稠物减压蒸馈除去未反应 締控，得到黄色粘稠液态芳烷基水杨酸，收率97. 8 %。 W例 W上反应原料中，
[0070] 式（1)中 M、Xi和 X 2均为 H ;
[0071] 式似中 Ri、Rz、Rs、X3、Xa均为 H。 阳0巧对比例1
[0073] 采用美国专利US4, 748, 259方法，在装有冷凝器、溫度计和机械揽拌的500ml S 口 瓶中，加入对甲基苯横酸lOg，如式（1)所示的水杨酸衍生物138. lg(l. Omol),称取苯乙締 229. 2g(2. 2mol)，先滴入如式（2)所示的苯乙締衍生物20g，升溫至150~157°C，快速揽 拌，再滴加剩余部分苯乙締，化滴完，滴完后再反应1小时，停止揽拌，静止分层，分相除去 下层催化剂，上层粘稠物减压蒸馈除去未反应締控，得到黄色粘稠液态芳烷基水杨酸，收率 86. 2%。 阳074] W上反应原料中， 阳0巧]式（1)中M、Xi和X 2均为H ;
[0076] 式（2)中 Ri、Rz、Rs、X3、Xa均为 H。
[0077] 通过W上实施例和对比例的实验数据可W明显地看出，采用本发明的方法，使用 离子液体作为催化剂芳烷基水杨酸衍生物，其操作流程简单可控，后处理便捷，反应完成 后，离子液体催化剂可W轻易地分离并再次使用，大大节约了各方面的成本。不仅如此，通 过与对比例的比较可W看出，采用本发明的方法，还大大提高了反应的收率。
[0078] 尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的 精神和范围的情况下可W作出许多其它的更改和修改。因此，运意味着在所附权利要求中 包括属于本发明范围内的所有运些变化和修改。
【主权项】
1. 一种芳烷基水杨酸衍生物的制备方法，其特征在于，所述方法包括：在离子液体催 化剂存在下，使苯乙烯或其衍生物与水杨酸或其衍生物发生反应。2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的水杨酸或其衍生物具有如（1)式所 示的结构：其中，Xi、X2分别独立地为氢原子、烷氧基或含有1至10个碳原子的直链或支链烷基，Μ为氢原子、金属离子或含有1至10个碳原子的烷基；优选地，ΧρX2分别独立地为氢原子 或含有1至4个碳原子的直链或支链烷基，Μ为碱金属离子、氢原子或含有1至4个碳原子 的烷基。3. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的苯乙烯或其衍生物具有如（2)式所 示的结构：其中，&、R2、R3、Χ3、Χ4分别独立地为氢原子或含有1-10个碳原子的直链或支链烷基， 优选地，&、R2、R3、Χ3、Χ4分别独立地为氢原子或含有1-4个碳原子的直链或支链烷基，，且 满足私和R3的碳原子数之和不大于4,更优选地，RpR2、R3、Χ3、Χ4均为Η。4. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述离子液体的通式为Ζ+Α，其中，Ζ+是有 机阳离子，Α是有机阴离子或无机阴离子。5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述Z+选自咪唑鑰、吡唑鑰、噻唑鑰、恶唑 鐵、二唑鐵、啦陡鐵、P达嘆鐵、嗤陡鐵、P比嘆鐵、狐鐵、鱗、钱和醜胺中的一种或多种，并且，所 述A选自[HSOJ、[Η2Ρ04]、[CH3S03]、[P-CH3C6H4S03]、[CF3S03]、[(CF3S02)2N]、[CH3C00]、 [CF3C00]、[BFJ、[PF6]、[HnFn+1]、[FeXj、[CuX2]、[CuX3]、[ZnX3]和[InX4]中的一种或 多种，其中η= 2或3，X是Cl、Br或I。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述苯乙烯或其衍生物与水杨酸或其衍 生物的摩尔比是1:10-10: 1，优选1: 1，并且，所述离子液体的用量为所述苯乙烯或其衍生 物与水杨酸或其衍生物总重的2. 5% -7. 5%，优选5%。7. 根据权利要求1-6中任意一项所述的方法，其特征在于，所述方法的具体步骤如下： 1) 将所述离子液体和所述水杨酸或其衍生物置于反应器中； 2) 搅拌并滴入第一部分所述苯乙烯或其衍生物，加热； 3) 搅拌并滴入第二部分所述苯乙烯或其衍生物，滴加完成后继续搅拌； 其中，所述第一部分和第二部分苯乙烯或其衍生物的重量比为1:10-1:3,优选 1:4-1:6〇8. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤2)中加热至100-140°C，优选 120。。。9. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤2)和步骤3)中的滴加操作持续 6-10小时，优选8小时。10. 根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述步骤3)中，滴加完成后继续搅拌 0. 5-2小时，优选继续搅拌1小时。
【专利摘要】本发明提供了一种芳烷基水杨酸衍生物的制备方法，所述方法包括：在离子液体催化剂存在下，使苯乙烯或其衍生物与水杨酸或其衍生物发生反应。所述方法克服了现有芳烷基水杨酸合成技术的不足，提供了一种高效、绿色的芳烷基水杨酸合成工艺。本发明采用的催化剂反应结束后沉降于反应器底部，方便分离，在保证较好收率情况下，可多次反复使用，无废酸排放，有利于环境保护。
【IPC分类】C07C69/84, C07C65/105, C07C67/347, C07C51/353
【公开号】CN105294429
【申请号】CN201510827405
【发明人】杨连成, 禹培根, 赵岷江, 郭鹏飞, 郭松, 陈冲, 汤万进, 袁汉民
【申请人】锦州康泰润滑油添加剂股份有限公司, 辽宁石化职业技术学院
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年11月24日