新化合物及使用该化合物的有机电子元件的制作方法_4

文档序号:9539241阅读:来源:国知局
除了使用结构式IC代替2-漠-9, 9-二甲基巧之外,使用与结构式14D的制备方 法相同的方法获得结构式27A。
[0167]MS: [M+田+二 302
[016引 结构式27B的制备
[016引 将结构式 27A(15g, 49.Smmo1)和 4-漠苯胺(10.Ig, 47.Smmo1)溶于100mL四氨 巧喃中,向其中加入100mL的2M碳酸钟水溶液和Pd(P化3)4(575mg,0. 50mmol),加热并揽 拌5小时。将溫度降至常溫后,将有机层萃取并用乙醇重结晶获得结构式27B(15. 2g,收率 78% )O
[0170]MS: [M+田+二 391
[0171]结构式27C的制备
[0172]将结构式 27B(15g,38. 4mmol)、4-舰联苯(12. 9g,46.Immol)、舰化铜 (366mg,I. 9mmol)、N,N'-二甲基乙二胺化 409ml, 3. 8mmo1)和碳酸钟化 4g, 46.Immol)加 入到150ml二甲苯中,加热并揽拌24小时。将溫度降至常溫后,将反应溶液通过娃藻±板 过滤、浓缩并用甲醇重结晶获得结构式27C(16. 9g,收率81% )。
[017引MS: [M+田+二 543
[0174] 结构式27D的制备
[0175] 将结构式27C(16. 9g,31.Immol)溶于50ml四氨巧喃和50ml乙醇后,向其中加入 过量的氨氧化钟并在常溫下揽拌1小时。将反应溶液浓缩后,将其完全溶于100mL氯仿中, 向其中加入100mL水,并在常溫下揽拌10分钟。将有机层萃取、浓缩并用石油酸重结晶获 得结构式27D(15g,收率96% )。
[017引 MS: [M+田+二 501 阳177]结构式27的制备
[017引 将结构式27D(15g, 30.Ommol)和结构式ID巧.Ig, 30.Ommol)溶于100mL二甲苯 中,向其中加入叔下醇钢(3. 5g, 36.Ommol)和Pd[P(t-Bu)3]2(77mg, 0. 15mmol),在氮气气氛 下加热并揽拌1小时。向反应溶液中加入100mL蒸馈水,将有机层萃取、浓缩并经柱纯化获 得结构式27(15. 7g,收率68% )。
[0179]MS: [M+田+二 770
[0180] <制备实施例6〉结构式33表示的化合物的制备
[0181] 结构式33
[0182]
[018引结构式33A的制备
[0184] 将结构式lA(15g,61.6mmol)溶于氯仿(300ml),向其中加入N-漠班巧酷亚胺 (11.Og, 61. 6mmol),并在常溫下揽拌1小时。将蒸馈水加入到反应溶液中,终止反应,并萃 取有机物层。将反应溶液浓缩并用正己烧重结晶获得结构式33A(17g,收率86% )。
[018引 MS: [M+田+二 323
[018引 结构式33B的制备
[0187] 除了使用结构式IA代替2-漠-9, 9-二甲基巧之外,使用与结构式14D的制备方 法相同的方法获得结构式33B。
[018引MS: [M+田+二 288
[018引结构式33C的制备
[0190]将苯基棚酸(15g,123.Ommol)、2-漠嚷吩(11. 3ml,116. 9mmol)溶于 150ml四氨巧 喃中,向其中加入100mL的2M碳酸钟水溶液和Pd(P化3)2(1. 4g,1. 2mmol),加热并揽拌5小 时。将溫度降至常溫后,将有机层萃取、浓缩并用正己烧重结晶获得结构式33C(17.4g,收率 93% )O
[0191]MS: [M+H]"= 161 [019引结构式33D的制备
[0193] 除了使用结构式33C代替结构式IA之外,使用与结构式33A的制备方法相同的方 法获得结构式33D。
[0194]MS: [M+H]"= 240
[019引结构式33E的制备
[0196] 除了使用结构式33B代替结构式27A和使用结构式33D代替4-漠乙酷苯胺之外, 使用与结构式27B的制备方法相同的方法获得结构式33E。
[0197]MS: [M+田+二 402
[019引结构式33F的制备
[0199]将结构式33E(15g,37. 4mmol)溶于氯仿(200ml),并向其中加入N-漠班巧酷亚胺 (7.Og, 39. 2mmol),并在常溫下揽拌1小时。将蒸馈水加入到反应溶液中,终止反应,并萃取 有机物层。将反应溶液浓缩并用乙醇重结晶获得结构式33F(16g,收率89% )。
[0200] MS: [M+田+二 481
[0201] 结构式33G的制备
[0202] 除了使用结构式33F代替结构式14C之外,使用与结构式14F的制备方法相同的 方法获得结构式33G。
[020引MS: [M+田+二 686
[0204]结构式33的制备
[0205]将结构式 33G(10g, 14.Bmmol)和 1-漠糞(2. 2ml, 16.Immol)溶于 150ml二甲苯中, 向其中加入叔下醇钢(1.7g,17. 5mmol)和Pd[P(t-Bu)3]2(37mg,0.073mmol),在氮气气氛下 加热并揽拌1小时。向反应溶液加入100mL蒸馈水,将有机层萃取、浓缩并经柱纯化获得结 构式 33(8. 5g,收率 72% )。
[020引MS: [M+田+二 812
[0207] <制备实施例7〉结构式48表示的化合物的制备
[020引结构式48
[0209]
[0210]结构式48A的制备
[0211] 将2-漠联苯(15ml,87.Ommol)溶于250ml无水四氨巧喃中,并冷却至-78°C, 向其中缓慢加入2. 5M正下基裡(36. 6ml,91. 4mmol),并揽拌1小时。将2-漠巧酬 (21. 4g,82. 7mmol)加入到反应溶液后,将溫度升至常溫,并揽拌3小时。通过加入氯化锭 水溶液完成反应后,将有机层萃取、浓缩并用石油酸重结晶获得结构式48A(27. 3g,收率 80% )O
[0引引MS: [M+田+二 413, 398[021引结构式48B的制备
[0214]将结构式48A(27. 3g,66.Immol)加入到200ml冰乙酸中,向其中加入0.Iml硫酸, 加热并揽拌I小时。将溫度降至常溫后产生的固体过滤,用300ml水和100mL乙醇洗涂,并 干燥获得结构式48B(25. 4g,收率97 % )。
[0引引MS: [M+田+二 396 [021引结构式48C的制备
[0217]将 4-氯苯棚酸(lOg, 63. 9mmol)和结构式 48B(24g, 60. 7mmol)溶于 150ml四氨巧 喃中,向其中加入100mL的2M碳酸钟水溶液和Pd(P化3)4(7〇lmg,0. 607mmol),加热并揽拌 5小时。溫度降至常溫后,将有机层萃取、浓缩并用乙醇重结晶获得结构式48C(20.4g,收率 79% )O
[0引引MS: [M+田+二 428 [021引结构式48D的制备
[0220] 除了使用结构式48C代替结构式14C之外,使用与结构式14F的制备方法相同的 方法获得结构式48D。
[022"MS: [M+田+二 676[022引结构式48E的制备
[0223]将 4-氯苯棚酸(15g, 95.Qmmol)和结构式IC(30. 6g, 91.Immol)溶于 350ml四氨 巧喃中,向其中加入200ml的2M碳酸钟水溶液和Pd(P化3)4(1.Ig, 0.Qllmmol),加热并揽拌 5小时。溫度降至常溫后,将有机层萃取、浓缩并用乙醇重结晶获得结构式48E(25. 6g,收率 76% )O
[0224]MS: [M+田+二 368
[02巧] 结构式48的制备
[0226]将结构式 48D(15g, 22. 2mmol)和结构式 48E(8. 2g, 22. 2mmol)溶于 200ml二甲苯 中,向其中加入叔下醇钢(2. 6g,26. 6mmol)和Pd[P(t-Bu)3]2(57mg,0. 11lmmol),在氮气气 氛下加热并揽拌1小时。向反应溶液中加入100mL蒸馈水,将有机层萃取、浓缩并经柱纯化 获得结构式48 (16.Ig,收率72% )。
[0227]MS: [M+田+二 1008
[022引 < 制备实施例8〉结构式56表示的化合物的制备
[0229] 结构式56
[0230]
[02引]结构式56A的制备
[0232] 除了使用舰联苯代替舰苯之外,使用与结构式IA的制备方法相同的方法获得结 构式56A。
[023引MS: [M+田+=320
[0234]结构式56B的制备
[0235] 除了使用结构式56A代替结构式IA之外,使用与结构式33A的制备方法相同的方 法获得结构式56B。
[023引MS: [M+田+二 399 阳237] 结构式56C的制备
[023引除了使用结构式56B代替2-漠嚷吩之外,使用与结构式33C的制备方法相同的方 法获得结构式56C。
[0239]MS: [M+田+二 396
[0240]结构式56D的制备
[0241] 除了使用结构式56C代替结构式IA之外,使用与结构式33A的制备方法相同的方 法获得结构式56D。
[024引MS: [M+田+二 475
[024引结构式56E的制备
[0244] 除了使用结构式5抓代替2-漠-9, 9-二甲基巧之外,使用与结构式ID的制备方 法相同的方法获得结构式56E。
[024引 MS: [M+田+二507
[024引结构式56F的制备
[0247] 将结构式ID(lOg, 32.Smmol)和对甲苯胺化6ml, 32.Smmol)溶于200ml甲苯中, 向其中加入叔下醇钢化Sg, 39. 4mmol)和Pd[P(t-Bu)3]2(84mg, 0. 164mmol),在氮气气氛下 加热并揽拌1小时。向反应溶液中加入100mL蒸馈水,将有机层萃取、浓缩并用石油酸重结 晶获得结构式56F(9.Ig,收率74% )。
[024引 MS: [M+田+二376
[024引结构式56的制备
[0巧0]将结构式 56E(12. 3g, 24. 2mmol)和结构式 56F(9.Ig, 24. 2mmol)溶于 200ml二甲 苯中,向其中加入叔下醇钢(2.Sg, 29.Ommol)和Pd[P(t-Bu)3]2(62mg, 0. 121mmol),在氮气 气氛下加热并揽拌1小时。向反应溶液中加入200ml蒸馈水,将有机层萃取、浓缩并经柱纯 化获得结构式56 (15.Og,收率74% )。
[0巧"MS: [M+田+=846
[0252] <制备实施
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