具有改善的光学性能和阻燃性的共混的热塑性组合物的制作方法_2

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酯聚合物。在进一步的方面,聚碳酸酯聚合物组分包含聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚 物。在又进一步的方面,聚碳酸酯聚合物组分包含直链聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚 物、或它们的组合。
[0081] 在一方面,聚碳酸酯可以包括任何聚碳酸酯材料或材料的混合物,例如,如在美国 专利号7, 786, 246中所叙述的,通过引用将其全部内容结合于此用于公开各种聚碳酸酯组 合物和方法的特定目的。可以将术语聚碳酸酯进一步限定为具有式(1)的重复结构单元的 组合物:
[0082]
[0083] 其中,R1基团总数中至少百分之60是芳香族有机基团并且其余是脂肪族的、脂环 的、或芳香族的基团。在进一步的方面,每一个R1是芳香族有机基团,更优选地,式(2)的 基团:
[0084] -A-Y^A2- (2),
[0085] 其中,A1和A2中的每一个是单环二价芳香族基团并且Y1是具有将A1与A2分隔 的一个或两个原子的桥联基团。在各个方面,一个原子将A1与A2分隔。例如,这种类型 的基团包括,但不限于基团,如-〇-、-s-、-s(o)-、-s(o2)-、-C(0)-、亚甲基、环己基-亚 甲基、2-[2.2.1]_ 二环庚叉基(bicycloheptylidene)、乙叉基(ethylidene)、异丙叉基 (isopropylidene)、新戊叉基(neopentylidene)、环己叉基(cyclohexylidene)、环十五 烧叉基(cyclopentadecylidene)、环二十烧叉基(cyclododecylidene)、和金刚烧叉基 (adamantylidene)。桥联基团Y1优选地是经基团或饱和的经基团如亚甲基、环己叉基、或 异丙叉基。
[0086] 在进一步的方面,通过具有式HO-f-OH的二羟基化合物的界面反应可以产生聚碳 酸酯,其包括:式(3)的二羟基化合物:
[0087] HO-A-Y^A^OHCS),
[0088] 其中,Y1,A1和A2是如上所述的。还包括的是通式⑷的双酚化合物⑷:
[0089]
[0090] 其中,Ra和Rb各自表示卤素原子或单价烃基团并可以是相同的或不同的;p和q各 自独立地是〇至4的整数;并且Γ代表式(5)的基团之一:
[0091]
[0092] 其中,1^和Rd各自独立地表示氢原子或单价直链或环状烃基团并且IT是二价烃基 团。
[0093] 在各个方面,含杂原子的环烷叉基包含至少一种具有2或更高的价的杂原子,以 及至少两个碳原子。在含杂原子的环烷叉基中所使用的杂原子包括-〇-、_S-,和-N(Z)-,其 中,Z选自氛、羟基、Q12烷基、C1 12烷氧基、或ci12芳基的取代基团。环烧叉基团或含杂原 子的环烷叉基团在存在的情况下可以具有3至20个原子,并且可以是单个饱和的或不饱和 的环、或稠合的多环环系统,其中,稠合的环是饱和的,不饱和的或芳香族的。
[0094] 在各个方面,合适的二羟基化合物的实例包括在美国专利号4, 217, 438中通过名 称或式(通用的或特定的)公开的二羟基-取代的烃。合适的二羟基化合物的特定实例的 非独占性列表包括以下内容:间苯二酚、4-溴间苯二酚、氢醌、4, 4' -二羟基联苯、1,6-二羟 基萘、2, 6-二羟基萘、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)联苯基甲烷、双(4-羟基苯 基)-1_萘甲烷、1,2_双(4-羟基苯基)乙烷、1,1_双(4-羟基苯基)-1-苯乙烷、2-(4-羟 基苯基)-2-(3-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)甲苯、2, 2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙 烷、1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异 丁烯、1,1-双(4-羟基苯基)环十二烷、反-2, 3-双(4-羟基苯基)-2-丁烯、2, 2-双(4-羟 基苯基)金刚烷、(α,α'-双(4-羟基苯基)甲苯、双(4-羟基苯基)乙腈、2, 2-双(3-甲 基_4_羟基苯基)丙烷、2, 2_双(3_乙基_4_羟基苯基)丙烷、2, 2_双(3_正丙基_4_羟基 苯基)丙烷、2, 2-双(3-异丙基-4-羟基苯基)丙烷、2, 2-双(3-仲-丁基-4-羟基苯基) 丙烷、2, 2_双(3_叔-丁基_4_羟基苯基)丙烷、2, 2_双(3_环己基_4_羟基苯基)丙烷、 2, 2-双(3-烯丙基-4-羟基苯基)丙烷、2, 2-双(3-甲氧基-4-羟基苯基)丙烷、2, 2-双 (4_羟基苯基)六氣丙烷、1,1_二氣_2, 2_双(4_羟基苯基)乙稀、1,1_二漠_2, 2_双(4_轻 基苯基)乙烯、1,1-二氯-2, 2-双(5-苯氧基-4-羟基苯基)乙烯、4, 4'-二羟基二苯甲酮、 3, 3-双(4-羟基苯基)-2-丁酮、1,6-双(4-羟基苯基)-1,6-己二酮、乙二醇双(4-羟基苯 基)醚、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯 基)砜、9, 9-双(4-羟基苯基)芴(fluorine)、2, 7-二羟基芘、6, 6'-二羟基-3, 3, 3, 3'-四 甲基螺(双)茚满("螺双茚满双酚")、3, 3-双(4-羟基苯基)苯酞、2,6_二羟基二苯 并-对-二恶英、2, 6-二羟基噻嗯、2, 7-二羟基酚黄素、2, 7-二羟基-9, 10-二甲基吩嗪、 3, 6-二羟基二苯并呋喃、3, 6-二羟基二苯并噻吩、2, 7-二羟基咔唑、3, 3-双(4-羟基苯基) 苯并吡咯酮、2-苯基-3, 3-双-(4-羟基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)等,以及包含至少一种 前述二羟基化合物的混合物。
[0095] 在进一步的方面,可以由式(3)表示的双酚化合物的类型的实例包括1,1-双 (4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2, 2-双(4-羟基苯基)丙烷(在下文 中"双酚A"或"BPA")、2, 2-双(4-羟基苯基)丁烷、2, 2-双(4-羟基苯基)辛烷、1,1-双 (4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)正丁烷、2, 2-双(4-羟基-1-甲基苯基)丙 烷,和1,1-双(4-羟基-叔-丁基苯基)丙烷。还可以使用包含前述二羟基化合物中至少 一种的组合。
[0096] 在不同的进一步的方面,可以使用含有取代的或未取代的环己烷单元的双酚,例 如式(6)的双酚:
[0097]
[0098] 其中,每一个Rf独立地是氢、Ci12烷基、或卤素;并且每一个Rg独立地是氢或Ci12 烷基。取代基可以是脂肪族的或芳香族的、直链、环状的、二环的、支链的、饱和的、或不饱和 的。这类含环己烷的双酚,例如两摩尔的苯酚与一摩尔的氢化的异佛尔酮的反应产物,对于 制造具有高玻璃化转变温度和高热变形温度的聚碳酸酯聚合物是有用的。包含聚碳酸酯的 环己基双酚、或包含前述中至少一种与其它双酚聚碳酸酯的组合,在APEC?商品名称之 下由Bayer公司提供。
[0099] 在进一步的方面,另外的有用的二羟基化合物是具有式HO-f-OH的那些化合物, 包括式(7)的芳香族二羟基化合物:
[0100]
[0101] 其中,每个Rh独立地是卤素原子、qi。经基,如qi。烷基基团、卤素取代的qi。烃 基,如卤素取代的Gi。烷基基团,并且η是0至4。卤素通常是漠。
[0102] 除上面描述的聚碳酸酯之外,可以使用聚碳酸酯与其它热塑性聚合物的组合,例 如均聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物的组合。
[0103] 在各个方面,聚碳酸酯可以使用两种或更多种不同的二羟基化合物或二羟基化合 物与二醇或与羟基或酸封端的聚酯或与二元酸或羟基酸的共聚物,结果需要使用碳酸酯共 聚物而不是均聚物。还可以采用聚芳酯和聚酯-碳酸酯树脂或它们的共混物。支链聚碳酸 酯,和直链聚碳酸酯和支链聚碳酸酯的共混物也是有用的。在聚合期间通过添加支化剂可 以制备支链聚碳酸酯。
[0104] 在进一步的方面,支化剂包括多官能的有机化合物,其含有选自羟基、羧基、羧酸 酐、卤代甲酰基,和它们的混合物中的至少三种官能团。特定的实例包括偏苯三酸、偏苯三 酸酐、三氯化偏苯三酸、三-对-羟基苯乙烷、靛红-双-苯酚、三-苯酚TC(1,3, 5-三((对 羟基苯基)异丙基)苯)、三苯酚ΡΑ(4(4(1,1_双(对-羟基苯基)_乙基)α,α-二甲基苄 基)苯酚)、4-氯化偏苯三酸酐、苯均三酸,以及二苯甲酮四羧酸。支化剂可以在从0. 05-2. 0 重量百分数的水平下添加。支化剂和制造支链聚碳酸酯的方法在美国专利号3, 635, 895和 4, 001,184中描述。各种类型的聚碳酸酯末端基被认为对于热塑性组合物是有用的。
[0105] 在进一步的方面,聚碳酸酯可以是衍生自双酚Α的直链均聚物,其中Α1和Α2中的 每一个是对亚苯基以及Y1是异丙叉基。在不同的进一步的方面,如本文使用的"聚碳酸酯" 和"聚碳酸酯树脂"进一步包括均聚碳酸酯,在碳酸酯中包含不同的R1部分的共聚物(在本 文中指的是"共聚碳酸酯"),包含碳酸酯单元和其它类型的聚合物单元(如酯单元、聚硅氧 烷单元)的共聚物,以及包含均聚碳酸酯和共聚碳酸酯中至少一种的组合。如本文使用的, "组合"包括共混物、混合物、合金、反应产物等。
[0106] 在一方面,通过方法,如界面聚合和熔融聚合可以制造聚碳酸酯。
[0107] 在各个方面中,在本文中所公开的聚碳酸酯化合物和聚合物可以通过熔融聚合工 艺制备。通常,在熔融聚合方法中,聚碳酸酯在转酯化反应催化剂存在下通过在熔融状态中 的二羟基反应物(即,异山梨醇、脂肪族二醇和/或脂肪族二酸、和任何另外的二羟基化合 物)与碳酸二芳基酯(如碳酸二苯酯、或更特定地在一个方面,活化的碳酸酯,如双(甲基 水杨基)碳酸酯)的共反应而制备。在典型的聚合设备,如一种或更多种连续搅拌反应器 (CSTRs)、塞流反应器、线湿落聚合器、自由下落聚合器、刮膜聚合器、BANBURY?混合 器、单或双螺杆挤出机、或前述的组合中,可以进行反应。在一个方面中,易挥发的一元酚可 以通过蒸馏从熔融的反应物中去除并且聚合物作为熔融的残余物分离。
[0108] 在一方面,易挥发的一元酚可以通过蒸馏从熔融的反应物中去除并且聚合物作为 熔融的残余物分离。在另一方面,制造聚碳酸酯的有用的熔融方法利用碳酸二芳基酯,其具 有在芳基上的吸电子取代基。具有吸电子取代基的特定有用的碳酸二芳基酯的实例包括双 (4-硝苯基)碳酸酯、双(2-氯苯基)碳酸酯、双(4-氯苯基)碳酸酯、双(甲基水杨基)碳 酸酯、双(4-甲基羧基苯基)碳酸酯、双(2-乙酰基苯基)羧酸酯、双(4-乙酰基苯基)羧 酸酯、或包含前述中至少一种的组合。
[0109] 熔融聚合可以包括酯交换催化剂,其包括第一催化剂,在本文中也被称为包含金 属阳离子和阴离子的α催化剂。在一方面,阳离子是包含Li、Na、K、Cs、Rb、Mg、Ca、Ba、Sr、S 前述中至少一种的组合的碱或碱土金属。阴离子是氢氧化物(0H)、过氧化物(02)、硫醇盐 (HS)、硫化物(S2 )、(; 2。醇盐、C6 2。芳族醚(aryloxide)、Ci2。羧酸盐、包含磷酸氢盐的磷酸 盐、Q2。膦酸盐、包含硫酸氢盐的硫酸盐、包含亚硫酸氢盐和偏亚硫酸氢盐的亚硫酸盐、Ci2。 磺酸盐、包含碳酸氢盐的碳酸盐、或前述中至少一种的组合。在另一方面,还可以使用包含 碱土金属离子和碱金属离子的有机酸的盐。用作催化剂的有机酸的盐通过甲酸、乙酸、硬脂 酸和乙二胺四乙酸的碱金属及碱土金属盐进行说明。催化剂也可以包括非挥发性的无机酸 盐。"非挥发性的"是指参考的化合物在环境温度和压力下没有可察觉的蒸汽压力。特别地, 这些化合物在典型地进行聚碳酸酯熔融聚合的温度下并不是挥发性的。非挥发性酸的盐是 亚磷酸盐的碱金属盐;亚磷酸盐的碱土金属盐;磷酸盐的碱金属盐;磷酸盐的碱土金属盐。 示例性的酯交换催化剂包括,氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铯、氢氧化镁、氢氧化 钙、氢氧化钡、甲酸锂、甲酸钠、甲酸钾、甲酸铯、乙酸锂、乙酸钠、乙酸钾、碳酸锂、碳酸钠、碳 酸钾、甲醇锂、甲醇钠、甲醇钾、乙醇锂、乙醇钠、乙醇钾、苯酚锂、苯酚钠、苯酚钾、硫酸钠、硫 酸钾、NaH2P03、NaH2P04、Na2H2P03、KH2P04、CsH2P04、Cs2H2P04、Na2S03、Na2S205、甲磺酸钠、甲磺酸 钾、甲苯磺酸钠、甲苯磺酸钾、乙二胺四乙酸二钠镁(EDTA二钠镁盐)、或包含前述中至少一 种的组合。将要理解的是,上述列表是示例性的并且不应当考虑为限制于此。在一方面,酯 交换催化剂是包含碱或碱土金属盐的α催化剂。在示例性的方面中,酯交换催化剂,包括 氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、甲醇钠、甲醇钾、NaH2P04、或包含前述中至少一种的组 合。
[0110] α催化剂的数量可以根据熔融聚合的条件广泛地变化,并且可以是约0.001至 500μmol。在一方面,α催化剂的数量可以是约〇.〇1至20μmol,特别地约0· 1至10μmol, 更特别地约0. 5至9μπιο?,以及仍然更特别地约1至7μπιο?,每摩尔脂肪族二醇和任何其 它二羟基化合物存在于熔融聚合中。
[0111] 在另一方面,第二酯交换催化剂,在本文中也可被称作为β催化剂,可以可选地 包括在熔融聚合方法中,条件是这类第二酯交换催化剂的杂质没有显著不利地影响到聚碳 酸酯令人满意的性能。示例性的酯交换催化剂可以进一步包括上面的式(R3)4Q+x的相转移 催化剂的组合,其中每一个R3是相同的或不同的,并且是cii。烷基基团;Q是氮原子或磷原 子;并且X是卤素原子或Qs烷氧基基团或C618芳氧基基团。示例性的相转移催化剂盐包 含,例如,[ch3(ch2)3]4nx、[ch3(ch2)3]4px、[ch3(ch2)5]4nx、[ch3(ch2)6]4nx、[ch3(ch2)4]4nx、 ch3[ch3(ch2)3]3nx、ch3[ch3(ch2)2]3nx,其中,X是Cl、Br、c! s烷氧基基团或c61S芳氧 团。这类酯交换催化剂的实例包括四丁基氢氧化铵、甲基三丁基氢氧化铵、四丁基乙酸铵、 四丁基氢氧化鱗、四丁基乙酸鱗、四丁基苯酚鱗、或前述中至少一种的组合。其它熔融酯交 换催化剂包括碱土金属盐或碱金属盐。在各个方面,在要求β催化剂的情况下,相对于α 催化剂,β催化剂可以以小于或等于10,特别地小于或等于5,更特别地小于或等于1,并仍 更特别地小于或等于0. 5的摩尔比率存在。在其它方面,在本文中公开的熔融聚合反应仅 使用如上所述的α催化剂,并且基本没有任何β催化剂。如在本文中限定的,"基本没有" 可以指β催化剂已经从熔融聚合反应中排除的情况。在一方面,β催化剂可以以基于在 恪融聚合反应中所使用的所有组分的总重量的小于约lOppm,特定地小于lppm,更特定地 小于约〇·lppm,更特定地小于或等于约0·Olppm,并且更特定地小于或等于约0·OOlppm的 量存在。
[0112] 在一方面,利用采用活化的碳酸酯的熔融方法。如本文使用的,术语"活化的碳酸 酯"限定为碳酸二芳基酯,其在酯交换中比碳酸二苯基酯更加容易发生反应。活化的碳酸 酯的特定的非限制的实例包括双(邻-甲氧基羰基苯基)碳酸酯、双(邻-氯苯基)碳酸 酯、双(邻-硝基苯基)碳酸酯、双(邻-乙酰基苯基)碳酸酯、双(邻-苯基酮苯基)碳 酸酯、双(邻-甲酰基苯基)碳酸酯。特定的酯-取代的碳酸二芳基酯的实例包括,但不限 于,双(甲基水杨基)碳酸酯(CAS注册号82091-12-1)(也称为BMSC或双(邻-甲氧基羰 基苯基)碳酸酯)、双(乙基水杨基)碳酸酯、双(丙基水杨基)碳酸酯、双(丁基水杨基) 碳酸酯、双(苄基水杨基)碳酸酯、双(甲基-4-氯水杨基)碳酸酯等。在一方面,双(水 杨酸甲酯)碳酸酯由于它的低分子量和较高的蒸气压在熔融聚碳酸酯合成中用作为活化 的碳酸酯。非活化基团的一些非限制性的实施例(当其存在于邻位时,并不会期望导致活 化的碳酸酯)是烷基、环烷基或氰基基团。非-活化的碳酸酯的一些特定的和非限制性的 实例是双(邻-甲基苯基)碳酸酯、双(对-枯基苯基)碳酸酯、双(对_(1,1,3, 3-四甲 基)丁基苯基)碳酸酯和双(邻-腈基苯基)碳酸酯。这些结构的非对称的组合也可以用 作成非-活化的碳酸酯。
[0113] 在一方面,封端剂(也被称作为链-终止剂)可以可选地用于限制分子量生长速 率,并且因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的链-终止剂包括某些一元酚化合物(即,具 有单个自由羟基基团的苯基化合物),单羧酸氯化物,和/或单氯甲酸酯。苯酚链-终止剂 通过苯酚和烷基取代的酚,如对-枯基-苯酚、间苯二酚单苯甲酸酯、以及对-和叔 丁基苯酸(p-andtertiary-butylphenol)、甲酸、和二元酸的单醚,如对-甲氧基苯酸举例 说明。可以特别提及具有8至9个碳原子的支链烷基取代基的烷基-取代的苯酚。某些一 元酚的UV吸收剂还可以用作为封端剂,例如4-取代的-2-羟基二苯甲酮和它们的衍生物, 水杨酸芳基酯,二元酚的单酯,如间苯二酚单苯甲酸酯、2-(2-羟芳基)-苯并三唑和它们的 衍生物、2-(2-羟芳基)-1,3, 5-三嗪和它们的衍生物等。
[0114] 在另一方面,端基可以衍生自羰基来源(S卩,碳酸二芳基酯),衍生自选择的单体 比率、不完整的聚合、链切断等,以及任何另外的封端基团,并且可以包括可衍生的官能团, 如羟基基团,羧酸基团等。在一方面,包括本文中限定的碳酸酯聚合物的聚碳酸酯的端基, 可以包括衍生自碳酸二芳基酯的结构单元,其中,结构单元可以是端基。在进一步的方面, 端基衍生自活化的碳酸酯。这类端基可以衍生自适当取代的活化的碳酸酯的烷基酯与聚碳 酸酯聚合物链端部的羟基基团,在其中羟基基团与来自于活化的碳酸酯的酯羰基,代替与 活化的碳酸酯的碳酸酯羰基的反应条件下的酯交换反应。在这种方式中,存在于熔融聚合 反应中的衍生自含酯的化合物的结构单元或衍生自活化的碳酸酯亚结构可以形成酯端基。
[0115] 在另一方面,衍生自水杨酸乙酯的酯端基可以是BMSC的残基或其它取代的或未 取代的双(烷基水杨基)碳酸酯,如双(乙基水杨基)碳酸酯、双(丙基水杨基)碳酸酯、 双(苯基水杨基)碳酸酯、双(甲基水杨基)碳酸酯等。在一方面,在α和β催化剂的组 合用于熔融聚合的情况下,由活化的碳酸酯制备的聚碳酸酯聚合物可以包含基于聚碳酸酯 的重量的小于2,OOOppm,小于1,500ppm、或小于1,OOOppm的量的端基。在另一方面,在恪 融聚合中仅使用α催化剂的情况下,由活化的碳酸酯制备的聚碳酸酯聚合物可以包含基 于聚碳酸酯的重量的小于或等于500ppm,小于或等于400ppm,小于或等于300ppm、或小于 或等于200ppm的量的端基。
[0116] 在一方面,使用活化的芳香族碳酸酯的用于聚合反应的反应物可以以固体形式或 熔融形式加料至反应器中。反应物首次加料至反应器并且随后在聚合反应条件下混合这些 材料可以在惰性气体气氛(如氮气气氛)中进行。在聚合反应稍后的阶段处还可以完成一 种或更多种反应物的加料。通过本领域任何已知的方法,如通过搅拌完成反应混合物的混 合。反应条件包括影响反应物聚合的时间、温度,压力和其它因素。活化的芳香族碳酸酯通 常以相对于单体单元化合物(即,芳香族二羟基化合物,和脂肪族二酸或二醇)的总摩尔的 0. 8至1. 3,和更优选地0. 9至1. 3,以及在那之间的所有亚范围的摩尔比率进行添加。在 特定的方面,活化的芳香族碳酸酯与单体单元化合物的摩尔比率是1. 013至1. 29,特别地 1. 015至1. 028。在另一特定的方面,活化的芳香族碳酸酯是BMSC。
[0117] 在一方面,熔融聚合反应可以通过使反应混合物经受一系列的温度-压力-时间 规程进行。在一些方面,这是指逐渐地按步骤地提升反应温度同时逐渐地按步骤地降低压 力。在一方面,在反应的开始处从约大气压力降低压力至约1毫巴(l〇〇Pa)或更低,或在另 一方面当反应接近完成时在几个步骤中降低至0.1毫巴(l〇Pa)或更低。在反应混合物约 熔融温度的温度下开始并且随后增加至最终温度的逐步方式中,温度可以变化。在一方面, 反应混合物从室温加热至约150°C。在这类方面,聚合反应起始于约150°C至约220°C的温 度下。在另一方面,聚合温度可以高达约220°C。在其它方面,聚合反应随后可以升高至约 250°C并且随后可选地进一步升高至约320°C的温度,以及在那之间的所有子范围。在一方 面,总反应时间可以从约30分钟至约200分钟以及在那之间的所有子范围。该规程通常将 保证反应物反应从而赋予聚碳酸酯期望的分子量、玻璃化转变温度和物理性能。反应继续 进行以产生聚碳酸酯链,以及酯取代的乙醇副产物,如水杨酸甲酯。在一方面,副产物的有 效去除可以通过不同的技术,如降低压力实现。通常压力在反应开始时开始相对高并且在 整个反应中逐渐降低而温度在整个反应中升高。
[0118] 在一方面,反应的进展可以通过使用本领域已知的技术,如凝胶渗透色谱测量反 应混合物的熔融粘度或重均分子量进行监控。这些性能可以通过取离散样本进行测量或者 可以在线测量。在达到期望的熔融粘度和/或分子量之后,最终的聚碳酸酯产物可以以固 体或熔融形式从反应器中分离。本领域技术人员应该理解的是,如在前述部分中描述的制 造脂肪族的均聚碳酸酯和脂肪族-芳香族共聚碳酸酯的方法可以分批进行或以连续的方 法进行并且在本文中所公开的方法优选地在溶剂自由模式下进行。选择的反应器应当理想 地是自动清洗的和应当使任何"热点"最小化。然而,可以使用与可商购的排气式挤出机相 类似的排出式挤出机。
[0119] 聚碳酸酯也可以通过界面聚合制造。虽然界面聚合的反应条件可以变化,但是示 例性的方法通常是指在苛性钠或苛性钾水溶液中溶解或分散二元酚反应物,将获得的混合 物添加至合适的不溶于水的溶剂介质中,并且在催化剂(如三乙胺或相转移催化剂)存在 下,在恒定的pH条件,例如,约8至约10下,使反应物接触碳酸酯前体。最常用的不溶于水 的溶剂包括二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、甲苯等。
[0120] 碳酸酯前体包含,例如,碳酰卤,如碳酰溴或碳酰氯、或卤甲酸酯,如二元酚的双卤 甲酸酯(例如,双酚A、氢醌等的双氯甲酸酯)或二醇的双卤甲酸酯(例如,乙二醇、新戊二 醇、聚乙二醇等的双氯甲酸酯)。还可以使用包含上述类型的碳酸酯前体中至少一种的组 合。在示例性的方面,形成碳酸酯联接的界面聚合反应使用光气作为碳酸酯前体,被称作为 光气化反应。
[0121] 在相转移催化剂之中可以使用的是式(R3)4Q+X的催化剂,其中,每一个R3是相同 的或不
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