体溶解，烘干所得纯净的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物。
[0024]实施案例8
将1000g分子量为6000的聚环氧丙烷加热至100°c熔融并真空脱水4h，待温度降至其7frc，再将已脱水的聚环氧丙烷加入惰性气体保护且装有搅拌装置、0.5g异辛酸锌和42.67g対苯基二异氰酸酯(proi)的三口烧瓶，搅拌20min后将其转移至一个密闭80°C恒温的烘箱中静置2h ;将1000g聚酰胺6的单体己内酰胺加热至180°C熔融，加入8.5g氢氧化钠后减压蒸馏15min ;聚醚型预聚体加热至170°C熔融使其具有良好的流动性再转移到与挤出机配备且已升温至170°C的恒温储料罐的罐A内，将己内酰胺阴离子转移到与挤出机配备的恒温储料罐的罐B内。开启经过预热的单螺杆挤出机，该挤出机螺杆直径100_，长径比40，加料口至计量段的温度由150°C依次升高至260°C，机头温度为:240°C，将挤出机螺杆转速设定为250rpm。开启恒温储料罐A和罐B的出料阀门，调节罐A和罐B流量，使其均以9kg/h流量进入挤出机加料口，开始反应挤出。挤出物经水冷却后获得聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物，以水作溶剂将所得的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物中未反应的己内酰胺单体溶解，烘干所得纯净的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物。
[0025]实施案例9
将分子量均为为2000的聚乙二醇和聚四氢呋喃各500g均匀混合后加热至100°C恪融并真空脱水4h，待温度降至其45°C，再将已脱水的聚乙二醇和聚四氢呋喃混合物加入惰性气体保护且装有搅拌装置、0.4g三亚乙基胺和130.5g甲苯-2，4- 二异氰酸酯(TDI)的三口烧瓶，搅拌15min后将其转移至一个密闭80°C恒温的烘箱中静置2h ;将1000g聚酰胺6的单体己内酰胺加热至120°C熔融，加入8.5g氢化钠后减压蒸馏35min ;聚醚型预聚体加热至160°C熔融使其具有良好的流动性再转移到与挤出机配备且已升温至160°C的恒温储料罐的罐A内，将己内酰胺阴离子转移到与挤出机配备的恒温储料罐的罐B内。开启经过预热的单螺杆挤出机，该挤出机螺杆直径100mm，长径比40，加料口至计量段的温度由100°C依次升高至220°C，机头温度为:200°C，将挤出机螺杆转速设定为200rpm。开启恒温储料罐A和罐B的出料阀门，调节罐A和罐B流量，使其均以7kg/h流量进入挤出机加料口，开始反应挤出。挤出物经水冷却后获得聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物，以水作溶剂将所得的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物中未反应的己内酰胺单体溶解，烘干所得纯净的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物。
[0026]实施例1~9制备出的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物各项性能优异且性能稳定，能够连续生产聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物，生产效率显著提高。
[0027]以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出:对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1.一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:其制备方法包括以下步骤 1)聚醚型聚氨酯预聚体的制备:将具有一定分子量的聚醚多元醇加热熔融并真空脱水0.5?10h，将温度降至其室温至100°C，再将已脱水的聚醚多元醇加入具有搅拌装置的三口烧瓶中，所述三口烧瓶中装有惰性气体保护、催化剂和多异氰酸酯，打开搅拌装置快速搅拌1?20min后将三口烧瓶转移至一个密闭恒温的烘箱中静置，得到聚醚型聚氨酯预聚体； 2)己内酰胺阴离子的制备:将聚酰胺6的单体己内酰胺加热至80-220°C熔融，加入催化剂后减压蒸馈5?60min ； 3)将步骤(1)中的聚醚型预聚体加热熔融再转移到与挤出机配备的恒温储料罐的罐A内，将步骤(2)中的己内酰胺阴离子转移到与挤出机配备的恒温储料罐的罐B内，最后将罐A和罐B中的混合物以3?10kg/h的流速加入双螺杆挤出机中，进行反应挤出，制备聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物； 4)以水作溶剂将步骤(3)中所得的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物中未反应的己内酰胺单体溶解，烘干所得纯净的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物。2.根据权利要求1所述的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(1)中聚醚多元醇为聚四氢呋喃、聚乙二醇、聚丙二醇、聚环氧丙烷中的一种或几种的混合物；所述聚醚多元醇分子量为200?20000。3.根据权利要求1所述的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(1)中聚醚多元醇真空脱水温度为50?120°C。4.根据权利要求1所述的聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(1)中NC0:0H值为1.01?1.8。5.根据权利要求1所述的一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(1)中催化剂为叔胺类和有机金属化合物类催化剂，其中叔胺类催化剂为三亚乙基二胺、三乙胺、N，N-二甲基环己胺、N，N-甲基二环己基胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、N，N’ - 二甲基哌嗪、吡啶、N，N’-、二乙基哌嗪、1，1，3，3-四甲基哌啶、双(2-二甲氨基乙基)醚、四甲基丁二胺、2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚、五甲基二亚丙基三胺、三甲基羟乙基亚乙基二胺或二甲基乙醇胺中的一种或多种；有机金属化合物类催化剂为辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯、异辛酸锌、异辛酸铅、油酸钾、环烷酸锌、环烷酸钴、乙酰丙酮铁、乙酸苯汞或丙酸苯汞中的一种或多种；所述催化剂用量为聚醚的0.01?0.lwt%。6.根据权利要求1所述的一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(1)中多异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、二亚甲基苯基二异氰酸酯、对苯基二异氰酸酯中的一种。7.根据权利要求1所述的一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(2)中催化剂选自碱金属、碱金属的氢化物、碱金属的氢氧化物或醇化物，如:钠、氢化钠和乙醇钠，用量为为内酰胺熔体的0.004?lwt%。8.根据权利要求1所述的一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(3)中挤出机温度为50°C?280°C，机头温度范围为100?260°C。9.根据权利要求1所述的一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(2)中的挤出机为单螺杆或双螺杆挤出机，挤出机螺杆直径为20?120mm,长径比为20?60，挤出机螺杆转速为50?300rmp。10.根据权利要求1所述的一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物的反应挤出制备方法，其特征在于:所述的步骤(3)中聚醚型预聚体的熔融温度为120?180°C，恒温储料罐温度为 100 ?200。。。
【专利摘要】本发明涉及一种聚酰胺6-聚醚型聚氨酯嵌段共聚物的反应挤出制备方法，包括（如下步骤）：（1）聚醚型聚氨酯预聚体的合成，（2）己内酰胺阴离子的制备，（3）反应挤出聚酰胺6-聚醚型聚氨酯共聚物，（4）共聚物的纯化。本发明制备工艺简单、制备效率高且不存在有机溶剂的后处理问题。
【IPC分类】C08G18/10, C08G69/18, C08G18/48, C08G18/32, C08G69/40
【公开号】CN105399947
【申请号】CN201510936526
【发明人】闫东广, 李姣, 汤继俊
【申请人】江苏科技大学
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月16日