1] [3]膜
[0232] 本发明的膜的特征在于包含所述本发明的嵌段共聚物。
[0233] 该膜由于包含具备优异的透明性的所述嵌段共聚物，故而可适宜地用于透明塑料 基板等光学材料等光学领域。
[0234] 所述膜可仅由所述嵌段共聚物所构成，也可包含其他的聚合体或添加剂等。
[0235] 所述其他聚合体可列举环状烯烃聚合体、聚苯乙烯等。此外，这些其他聚合体可单 独使用一种，也可将两种以上组合使用。
[0236]另外，所述添加剂可使用公知的防老化剂、紫外线吸收剂、脱模剂、润滑剂等。此 外，这些添加剂可单独使用一种，也可将两种以上组合使用。
[0237]另外，在将所述膜整体设为100重量份的情况下，所述嵌段共聚物的含有比例优 选为50重量份~100重量份，更优选为80重量份~100重量份，尤其优选为90重量份~ 100重量份。在该含有比例为所述范围内的情况下，可表现出更高的透明性，因此优选。
[0238] 所述膜的厚度并无特别限定，例如可设为1μπι~500μηι(特别是5μπι~200μπκ 进而为10μm~100μm)。
[0239] 另外，在所述膜为厚度20μπι~500μπι的未延伸膜的情况下，可形成为雾度 (Haze)为5%以下（特别是3%以下、进而为2%以下）的膜。
[0240] 进而，在所述膜为厚度20μπι~500μπι的未延伸膜的情况下，可形成为通过自由 端单轴延伸来进行1. 5倍延伸时所获得的延伸膜的雾度（Haze)为5%以下（特别是3%以 下、进而为2%以下）的膜。
[0241] 此外，该测定是依据JISK7105来进行。
[0242] 另外，所述膜由于包含所述嵌段共聚物，故而可形成为与一般的高分子膜相反，具 有越靠近长波长侧而相位差的绝对值越高的性质的，即，具有逆波长分散性的。
[0243] 制造本发明的膜的方法并无特别限定，可列举溶液流延法、熔融挤出法、压延法等 公知的方法。
[0244][实施例]
[0245] 以下，列举实施例，对本发明进一步进行具体说明。但是，本发明不受这些实施例 的任何制约。此外，下述中，只要无特别说明，则份及％为质量基准。
[0246] 下述合成例等中的以下各测定是根据下述要领来进行。
[0247] 〈Mw、Μη及Mw/Mn>
[0248]使用东曹（股）制造的GPC管柱（G2000HXL:2 根、G3000HXL:1 根、G4000HXL:1 根），以流量为1. 〇毫升/分钟、溶出溶媒为四氢呋喃、管柱温度为40°C的分析条件，通过以 单分散聚苯乙烯作为标准的凝胶渗透色谱法（GPC)来测定。另外，根据测定结果来算出分 散度Mw/Mn。
[0249]dH-NMR分析〉
[0250]i-NMR分析是使用日本电子（股）制造的型号"JNM-ECX400"来测定。
[0251]〈玻璃化温度〉
[0252] 玻璃化温度是使用DSC(示差扫描热量计，精工仪器制造，型号"埃克斯塔 (EXSTAR)6000"），利用依据JISK7121的方法来测定。
[0253] [1]嵌段共聚物的制造
[0254] (1-1)巨单体的合成
[0255]〈在末端具有乙烯性不饱和键的聚苯乙烯系巨单体（A) >
[0256] 将1500份的四氢咲喃（tetrahydrofuran，THF)、以及1. 9份的仲丁基锂进行混合， 一边搅拌一边将混合液冷却至内温_78°C后，花20分钟滴加300份的苯乙烯。接着，一边将 反应液保持为-78°C-边搅拌1小时后，将4. 9份的5-溴-1-戊烯添加于反应液中，一边升 温至室温一边搅拌30分钟。
[0257] 反应结束后，在8000份的甲醇中滴加反应液，将借此获得的析出物回收，进行过 滤分离、干燥，借此获得290份的具有下述结构的末端乙烯基改性苯乙烯系聚合体[在末端 具有乙烯性不饱和键的聚苯乙烯系巨单体（A)]。
[0258] 此外，该巨单体（A)的重量平均分子量（Mw)为约16, 000,数量平均分子量（Μη)为 约12, 000,分子量分布（Mw/Mn)为1. 3。
[0259][巨单体（A)]
[0260][化12]
[0261]
[0262]〈在末端具有乙烯性不饱和键的聚苯乙烯系巨单体（B) >
[0263] 除了将所述巨单体㈧的合成中的仲丁基锂的调配量设为2. 4份，且将 5_溴-1-戊烯的调配量设为6. 1份以外，以与所述巨单体（A)相同的方式，获得288份的具 有下述结构的末端乙烯基改性苯乙烯系聚合体[在末端具有乙烯性不饱和键的聚苯乙烯 系巨单体（B)]。
[0264] 此外，该巨单体（B)的重量平均分子量（Mw)为约12, 000,数量平均分子量（Μη)为 约9, 000,分子量分布（Mw/Mn)为1. 3。
[0265] [巨单体（B)]
[0266][化13]
[0267]
[0268] (1-2)嵌段共聚物的制造
[0269]〈实施例1>
[0270] 将35份的所述巨单体（A)、65份的下述化合物（m-1) (8-甲基-8-甲氧基羰基-四 环[4.4.0.I2'5.l7a°]十二-3-烯）、以及150份的甲苯在高压釜中混合后，将内温加热至 100 °C，添加0. 00116份的下述式的易位聚合催化剂（[1，3-双（2，4，6-三甲基苯基）-2-咪 唑烷亚基]二氯[[2-(1-甲基乙酰氧基）苯基]亚甲基]钌（II))，搅拌1小时。继而，添 加0. 00025份的乙基乙烯醚，使反应停止。
[0271][化合物（m-1)]
[0272][化 14]
[0274][易位聚合催化剂]
[0275][化 15]
[0277] 然后，在反应液中添加110份的甲苯、20ppm的下述式的氢化反应用催化剂（Ru[4 -CH3 (CH2) 4C6H4C02]H(CO)[P(C6H5) 3]2)，在165°C下升压至氢lOMPa，搅拌3小时来实施氢化反 应。
[0278] 继而，在3000份的甲醇中滴加反应液，将借此而获得的析出物回收，进行过滤分 离、干燥，借此获得97份的下述结构的实施例1的嵌段共聚物。
[0279] 此外，实施例1的嵌段共聚物的重量平均分子量（Mw)为约64, 000,数量平均分子 量（Μη)为约38, 000,分子量分布（Mw/Mn)为1.7。另外，通过i-NMR分析而得的主链的氢 化率为99. 9%，侧链（苯乙烯系部位）的氢化率为0%。进而，通过DSC测定而得的玻璃化 温度（Tg)仅为125°C的一个峰值。
[0280][氢化反应用催化剂]
[0281][化 16]
[0283][嵌段共聚物（实施例1)]
[0284][化17]
[0286]〈实施例2>
[0287] 将35份的所述巨单体（B)、65份的所述化合物（m-1) (8-甲基-8-甲氧基羰基-四 环[4.4.0.I2'5.l7a°]十二-3-烯）、以及150份的甲苯在高压釜中混合后，将内温加热至 100°C，添加0. 00116份的所述易位聚合催化剂（[1，3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-咪唑 烷亚基]二氯[[2-(1-甲基乙酰氧基）苯基]亚甲基]钌（II))，搅拌1小时。继而，添加 0. 00025份的乙基乙烯醚，使反应停止。
[0288] 然后，在反应液中添加110份的甲苯、20ppm的所述氢化反应用催化剂（Ru[4_CH3( CH2)4C6H4C02]H(C0) [P(C6H5)3]2)，在165。。下升压至氢lOMPa，搅拌3小时来实施氢化反应。
[0289] 继而，在3000份的甲醇中滴加反应液，将借此获得的析出物回收，进行过滤分离、 干燥，借此获得96份的下述结构的实施例2的嵌段共聚物。
[0290] 此外，实施例2的嵌段共聚物的重量平均分子量（Mw)为约39, 000,数量平均分子 量（Μη)为约21，000,分子量分布（Mw/Mn)为1. 9。
[0291] 另外，通过i-NMR分析而得的主链的氢化率为99. 9%，侧链（苯乙烯系部位）的 氢化率为0%。进而，通过DSC测定而得的Tg仅为121°C的一个峰值。
[0292][嵌段共聚物（实施例2)]
[0293][化18]
[0294]
[0295]〈实施例3>
[0296] 将30份的所述巨单体（B)、70份的所述化合物（m-1) (8-甲基-8-甲氧基羰基-四 环[4.4.0.I2'5.l7a°]十二-3-烯）、以及150份的甲苯在高压釜中混合后，将内温加热至 100°C，添加0. 00116份的所述易位聚合催化剂（[1，3-双（2,4,6-三甲基苯基）-2-咪唑 烷亚基]二氯[[2-(1-甲基乙酰氧基）苯基]亚甲基]钌（II))，搅拌1小时。继而，添加 0. 00025份的乙基乙烯醚，使反应停止。
[0297] 然后，在反应液中添加110份的甲苯、20ppm的所述氢化反应用催化剂（Ru[4_CH3( CH2)4C6H4C02]H(C0) [P(C6H5)3]2)，在165。。下升压至氢lOMPa，搅拌3小时来实施氢化反应。
[0298] 继而，在3000份的甲醇中滴加反应液，将借此获得的析出物回收，进行过滤分离、 干燥，借此获得96份的下述结构的实施例3的嵌段共聚物。
[0299] 此外，实施例3的嵌段共聚物的重量平均分子量（Mw)为约51，000,数量平均分子 量（Μη)为约25, 000,分子量分布（Mw/Mn)为2. 0。
[0300] 另外，通过i-NMR分析而得的主链的氢化率为99. 9%，侧链（苯乙烯系部位）的 氢化率为0%。进而，通过DSC测定而得的Tg仅为127°C的一个峰值。
[0301] [嵌段共聚物（实施例3)]
[0302][化19]
[0303]
[0304]〈实施例4>
[0305] 将35份的所述巨单体（B)、30份的所述化合物（m-1) (8-甲基-8-甲氧基羰基-四 环[4. 4. 0.I2'5.I7'10]十二-3-烯）、20份的下述化合物（m-2) (5-甲基-5-甲氧基羰基-双 环[2. 2. 1]庚-2-烯）、12份的下述化合物（m-3) (6-甲基-1，4:5,8-二甲桥-1，4,4&，5， 6, 7,8,8a-八氢萘）、1份的下述化合物（m-4)(三环戊二烯）、1份的下述化合物（m-5)(二 环戊二烯）、1份的下述化合物（m-6) (2-降冰片烯）、以及150份的甲苯在高压釜中混合后， 将内温加热至l〇〇°C，添加0. 00116份的所述易位聚合催化剂（[1，3_双（2,4,6_三甲基苯 基）-2-咪唑烷亚基]二氯[[2-(1-甲基乙酰氧基）苯基]亚甲基]钌（II))，搅拌1小时。 继而，添加0. 00025份的乙基乙烯醚，使反应停止。
[0306][化合物（m-2)~化合物（m-6)]
[0307][化 20]
[0308]
[0309] 然后，在反应液中添加110份的甲苯、200ppm的所述氢化反应用催化剂（Ru[4_CH3 (CH2)4C6H4C02]H(C0) [P(C6H5)3]2)，在165°C下升压至氢lOMPa，搅拌3小时来实施氢化反应。
[0310] 继而，在3000份的甲醇中滴加反应液，将借此获得的析出物回收，进行过滤分离、 干燥，借此获得98份的下述结构的实施例4的嵌段共聚物。
[0311] 此外，实施例4的嵌段共聚物的重量平均分子量（Mw)为约60, 000,数量平均分子 量（Μη)为约30, 000,分子量分布（Mw/Mn)为2. 0。
[0312] 另外，通过i-NMR分析而得的主链的氢化率为99. 9%，侧链（苯乙烯系部位）的 氢化率为0%。进而，通过DSC测定而得的玻璃化温度（Tg)仅为110°C的一个峰值。
[0313][嵌段共聚物（实施例4)]
[0314][化 21]
[0316]〈比较例1>
[0317] 将35份的所述巨单体（A)、65份的所述化合物（m-5)(二环戊二烯）、以及150份 的甲苯在高压釜中混合后，将内温加热至100°C，添加0.00116份的所述易位聚合催化剂 ([1，3_双（2,4,6_三甲基苯基）-2-咪唑烷亚基]二氯[[2-(1-甲基乙酰氧基）苯基]亚 甲基]钌（II)