7]实施例6:
[0038]向容器中，依次加入:lml2，5-二甲基呋喃，12ml乙酸乙酯，1.5g USY分子筛(硅铝比为20)，0.5ml去离子水，并均匀混合。将容器置于恒温反应器中，在搅拌的条件下，以180°〇恒定温度，反应5小时。反应结束后将容器置于低温环境中，使体系迅速下降至常温。将反应溶液，固相有机相分离，回收固相，保留有机相，并对其进行减压蒸馏，可得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得至IJ。结果显示原料2，5_二甲基呋喃的转化率为87%，产物的纯度为92%，2，5_己二酮的收率为 83%。
[0039]实施例7:
[0040]向容器中，依次加入:lml2，5-二甲基呋喃，15mL甲苯，0.5g Ηβ型分子筛(硅铝比为25)，0.3!111去离子水，并均匀混合。将容器置于恒温反应器中，在搅拌的条件下，以200°0直定温度，反应1小时。反应结束后将容器置于低温环境中，使体系迅速下降至常温。将反应溶液，固相有机相分离，回收固体酸分子筛，保留有机相，并对其进行减压蒸馏，可得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得到。结果显示原料2，5-二甲基呋喃的转化率为84%，产物的纯度为94%，2，5-己二酮的收率为80 %。
[0041 ] 实施例8:
[0042]将lml2，5-二甲基呋喃加入到容器中，接着加入10ml甲苯、0.2ml去离子水和l.0gZSM-5沸石分子筛(硅铝比为20)，混合均匀。将容器置于200°C恒温反应器中，不断搅拌，反应3小时。反应结束后，容器放入冰浴中，使反应淬火，体系温度迅速下降至室温。取出反应产物，离心分离有机相与固体催化剂，回收催化剂，收集有机相。对有机相进行减压蒸馏，可得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得到。结果显示2，5-二甲基呋喃的转化率为80 %，产物的纯度为90%，2，5-己二酮的收率为75 %。
[0043]实施例9:
[0044]先将lml原料2，5_二甲基呋喃加入到容器中，接着加入15ml甲基异丁酮、0.1ml去离子水和l.0g ZSM-5沸石分子筛(硅铝比为20)。混合均匀后放入反应器中，搅拌，200°C恒温反应12小时。反应完成，将反应产物放在低温中淬火，使温度迅速降至常温。之后离心分离，回收固体酸，收集有机相，并对其进行减压蒸馏，可得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得到。结果显示原料2，5_二甲基呋喃的转化率为79%，产物的纯度为92%，2，5-己二酮的收率为75%。
[0045]实施例10:
[0046]先将lml原料2，5_二甲基呋喃加入到容器中，接着加入8ml甲基异丁酮、1.0gZSM-5沸石分子筛(硅铝比为20)、0.lml去离子水，。混合均匀后放入反应器中，搅拌，180°C恒温反应8小时。反应完成，将反应产物放在低温中淬火，使温度迅速降至常温。之后离心分离，回收固体酸分子筛，收集有机相，对其进行减压蒸馏，可得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得到。结果显示原料2，5_二甲基呋喃的转化率为79%，产物的纯度为90%，2，5-己二酮的收率为75%。
[0047]实施例11:
[0048]将lml2，5-二甲基呋喃加入到容器中，接着加入10ml环己烷、0.2ml去离子水和1.2Ηβ型分子筛(硅铝比为20)，混合均匀。将容器置于140°C恒温反应器中，不断搅拌，反应7小时。反应结束后，容器放入冰浴中，使反应淬火，体系温度迅速下降至室温。取出反应产物，离心分离有机相与固体催化剂，回收催化剂，收集有机相，并对其进行减压蒸馏，可得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得到。结果显示原料2，5-二甲基呋喃的转化率为84%，产物的纯度为95%，2，5-己二酮的收率为80 %。
[0049]实施例12:
[0050]向容器中，依次加入:1.5ml 2，5_二甲基呋喃，20mL二氯甲烷，0.8gUSY分子筛(硅铝比为20)，0.lml去离子水，并均匀混合。将容器置于恒温反应器中，在搅拌的条件下，以180°〇恒定温度，反应5小时。反应结束后将容器置于低温环境中，使体系迅速下降至常温。将反应溶液，固相有机相分离，回收固体酸催化剂，保留有机相，并对其进行减压蒸馏，以除去有机溶剂，得到目标产品。原料的转化率和产物的收率由气相色谱外标法测定得到，产物的纯度由液相色谱测定得到。结果显示原料2，5_ 二甲基呋喃的转化率为85%，产物的纯度为93%，2，5_己二酮的收率为79%。
【主权项】
1.一种固体酸催化制备2，5_己二酮的方法，其特征在于包括如下步骤: (1)向原料2，5-二甲基呋喃中，加入弱极性有机溶剂，固体酸催化剂，蒸馏水，反应温度为80-200°C，反应时间为1 -12小时； (2)反应结束后，将反应体系淬火，体系温度迅速降至常温，取出反应液，将反应液过滤或者离心分离，固体催化剂烘干，回收;收集有机相，将得到的有机相减压蒸馏，去除有机溶剂，获得产物2，5_己二酮;产品的定性分析由核磁图谱表征得到。2.如权利要求1所述的一种固体酸催化制备2，5-己二酮的方法，其特征在于步骤(1)所述弱极性有机溶剂包括:甲苯、甲基异丁酮、环己烷或乙酸乙酯。3.如权利要求1所述的一种固体酸催化制备2，5-己二酮的方法，其特征在于步骤(1)所述的固体酸催化剂包括ZSM-5沸石分子筛、Ηβ型分子筛、SAP0-11分子筛或USY分子筛。4.如权利要求3所述的一种固体酸催化制备2，5-己二酮的方法，其特征在于所述的ZSM-5沸石分子筛的硅铝比为5-50，、Ηβ型分子筛的硅铝比为5-70，SAPO-11分子筛的硅铝比为0.1-40，USY分子筛的硅铝比为1-50 5。5.如权利要求4所述的一种固体酸催化制备2，5-己二酮的方法，其特征在于所述的ZSM-5沸石分子筛的硅铝比15-20、Ηβ型分子筛的硅铝比为20-25、SAP0-ll分子筛的硅铝比为0.1-10、USY分子筛的硅铝比为1-15。6.如权利要求1所述的一种固体酸催化制备2，5-己二酮的方法，其特征在于步骤(1)所述的2，5-二甲基呋喃与蒸馏水的体积比为1:0.1 -0.5。7.如权利要求1所述的一种固体酸催化制备2，5-己二酮的方法，其特征在于步骤(1)所述2，5_二甲基呋喃与弱极性有机溶剂的体积比为1:5-20。8.如权利要求1所述的一种固体酸催化制备2，5_己二酮的方法，其特征在于步骤(1)所述2，5_二甲基呋喃的体积与固体酸催化剂的质量比为1 mL:0.5-2 g。
【专利摘要】一种固体酸催化制备2,5-己二酮的方法是向原料2,5-二甲基呋喃中，加入弱极性有机溶剂，固体酸催化剂，蒸馏水，反应温度为80-200℃，反应时间为1-12小时；将反应体系淬火，体系温度迅速降至常温，取出反应液，将反应液过滤或者离心分离，固体催化剂烘干，回收；收集有机相，将得到的有机相减压蒸馏，去除有机溶剂，获得产物2,5-己二酮。本发明具有易分离，无污染的优点。
【IPC分类】C07C45/59, C07C49/12
【公开号】CN105439836
【申请号】CN201510918512
【发明人】侯相林, 李岳秦, 邓天昇, 杨永兴
【申请人】中国科学院山西煤炭化学研究所
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月11日