0] 本发明所述的用于乙烯聚合反应的催化剂组分的制备方法，其包括以下步骤：
[0041] (1)将组分（1)所述的聚合物掺杂型载体分散在烃类惰性溶剂中，得到悬浮液；
[0042] (2)将悬浮液于-40~50°C与组分（3)有机铝化合物和组分（4) 一种或多种给电 子体化合物进行接触反应；
[0043] (3)将步骤（2)的混合物缓慢升温至20~60°C，反应一定的时间后，除去未反应 物，并采用惰性稀释剂洗涤；
[0044] (4)加入组分（2)钛化合物进行反应，然后采用惰性稀释剂洗涤，得到本发明的催 化剂组分。
[0045] 本发明还提供了一种用于乙烯聚合或共聚合的催化剂，其包含以下组分的反应产 物：
[0046] (1)上述本发明的催化剂组分；
[0047] (2)通式为AlRdX3 ,的有机铝化合物，式中R为氢或碳原子数为1~20的烃基，X 为卤素原子，〇〈d< 3。
[0048] 组分（2)中通式为AlRdX3i^有机铝化合物，式中R可以为氢或碳原子数为1~ 20的烃基，特别是烷基、芳烷基、芳基；X为齒原子，特别是氯和溴；0〈d< 3。具体化合物如： A1 (CH3)3、A1 (CH2CH3)3、A1 (i-Bu)3、AlH(CH2CH3)2、AlH(i-Bu) 2、AlCl (CH2CH3)2、A12C13(CH 2CH3)3、 八1。1咖呢)2、厶1。1 2咖呢）等烷基铝化合物。优选为厶1咖呢)3、厶1(1姻3。其中会^^^ (2)中铝与组分（1)中钛的摩尔比为5~500,优选20~200。
[0049] 液相聚合介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、 苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂。
[0050] 为了调节最终聚合物的分子量，采用氢气作分子量调节剂。
[0051] 本发明人经研究发现，氯化镁/没食子酸衍生物/带有碳碳双键的环氧化合物/ 醇类化合物能够在惰性烃类溶剂中形成澄清透明的溶液，该溶液在升温过程中，经自由基 引发剂引发，体系中的碳碳双键能够发生聚合反应，从而能够析出粒径分布窄且掺杂聚合 物的载体。通过该载体制备的聚乙烯催化剂不仅具有粒径分布窄的特点，且氢调敏感性高， 所得聚合粉料的粒径分布特别集中且细粉较少。
【具体实施方式】
[0052] 测试方法：
[0053] 1.催化剂体系中钛元素的相对重量百分比：采用分光光度法；
[0054] 2.催化剂体系中聚合物的相对重量百分比：采用核磁法测量；
[0055] 3、催化剂体系中聚合物的分子量，通过凝胶色谱PL220测量；
[0056] 4、聚合物熔融指数的测定（MI/2. 16Kg):根据ASTM D1238-99 ;
[0057] 下面以实施例来描述本发明，但并非限制本发明范围。
[0058] 实施例1
[0059] 聚合物掺杂型载体的制备
[0060] 将4.0克氯化镁、90ml甲苯、15g 3, 4, 5-三丙氧基苯甲酸甲酯，8. 0ml甲基丙烯酸 缩水甘油酯、3ml乙醇加入到反应釜内，在搅拌转速450rpm、温度为40°C的条件下，恒温2小 时。向体系加入偶氮二异丁腈0.08g，缓慢升温至90度，载体粒子逐渐析出。恒温1小时， 滤去母液，经惰性稀释剂洗涤数次。通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得 到粒径分布窄的聚合物掺杂型载体。
[0061] 实施例2
[0062] 聚合物掺杂型载体的制备
[0063] 将4.0克氯化镁、100ml甲苯、25g 3, 4, 5-三丁氧基苯甲酸乙酯，5. 0ml丙烯酸缩水 甘油酯、6ml乙醇加入到反应釜内，在搅拌转速400rpm、温度为30°C的条件下，恒温2小时。 向体系加入过氧化苯甲酰0. 05g，缓慢升温至90度，载体粒子逐渐析出。恒温1小时，滤去 母液，经惰性稀释剂洗涤数次。通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得到粒 径分布窄的聚合物掺杂型载体。
[0064] 实施例3
[0065] (1)催化剂组分的制备
[0066] 在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入4. 0g聚合物掺杂型载体（由实 施例1制备），己烷l〇〇ml，搅拌下降温至-10°C，滴加40ml三乙基铝的己烷溶液（三乙基 铝：1. 2M)和0. 5ml苯甲酸乙酯，然后升温至50°C，并且维持反应2小时。停止搅拌，静置， 悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入l〇〇ml己烷，将该体 系冷却至〇°C，缓慢滴加四氯化钛6ml，之后升温至60°C，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮 液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中， 用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。
[0067] (2)聚合反应：
[0068] 容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入1L己烷和1. 0ml浓度 为1M的三乙基铝，再加入通过上述方法制备的固体催化剂组分（含0. 6毫克钛），升温至 70°C，通入氢气使釜内压力达到0. 28Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到0. 73Mpa(表压），在 80°C条件下聚合2小时，聚合结果见表2。
[0069] (3)聚合反应：
[0070] 容积为2L的不锈钢反应釜，经高纯氮气充分置换后，加入1L己烷和1. 0ml浓度 为1M的三乙基铝，再加入通过上述方法制备的固体催化剂组分（含1. 8毫克钛），升温至 70°C，通入氢气使釜内压力达到0. 58Mpa，再通入乙烯使釜内总压达到0. 73Mpa(表压），在 80°C条件下聚合2小时，聚合结果见表3。
[0071] 实施例4
[0072] (1)催化剂组分的制备
[0073] 在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入5. 0g聚合物掺杂型载体（由实 施例1制备），己烷l〇〇ml，搅拌下降温至-10°C，滴加50ml三乙基铝的己烷溶液（三乙基 铝：1. 2M)和0. 5ml乙酸正辛酯，然后升温至50°C，并且维持反应2小时。停止搅拌，静置， 悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入l〇〇ml己烷，将该体 系冷却至〇°C，缓慢滴加四氯化钛8ml，之后升温至60°C，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮 液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中， 用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。
[0074] (2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。
[0075] 实施例5
[0076] (1)催化剂组分的制备
[0077] 在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入3. 0g聚合物掺杂型载体（由实 施例2制备），己烷100ml，搅拌下降温至-10°C，滴加20ml三正己基铝的己烷溶液（三正 己基铝：1. 0M)和0. 5ml苯甲酸丁酯，然后升温至50°C，并且维持反应2小时。停止搅拌，静 置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入100ml己烷，将该 体系冷却至〇°C，缓慢滴加四氯化钛20ml，之后升温至60°C，反应2小时。停止搅拌，静置， 悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗 中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。
[0078] (2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2。
[0079] 实施例6
[0080] (1)催化剂组分的制备
[0081] 在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入3. 0g聚合物掺杂型载体（由实 施例2制备），己烷100ml，搅拌下降温至-10°C，滴加20ml三正己基铝的己烷溶液（三正 己基铝：1. 0M)和0. 5ml四氢呋喃，然后升温至50°C，并且维持反应2小时。停止搅拌，静 置，悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入l〇〇ml己烷，将该 体系冷却至〇°C，缓慢滴加四氯化钛30ml，之后升温至60°C，反应2小时。停止搅拌，静置， 悬浮液很快分层，抽除上层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗 中，用高纯氮气吹干，得到流动性好、粒径分布窄的固体催化剂组分。催化剂组成见表1。
[0082] (2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2和表3。
[0083] 比较例1
[0084] (1)催化剂组分的制备
[0085] 在经过高纯氮气充分置换过的反应器中，依次加入4. 0g球形载体 MgCl2 · 2. 6C2H50H，己烷100ml，搅拌下降温至-10°C，滴加 40ml三乙基铝的己烷溶液（三乙 基铝：1. 2M)，然后升温至50°C，并且维持反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽 除上层清液，沉淀物用己烷在室温洗涤两次。加入l〇〇ml己烷，将该体系冷却至0°C，缓慢滴 加四氯化钛6ml，之后升温至60°C，反应2小时。停止搅拌，静置，悬浮液很快分层，抽除上 层清液，沉淀物用己烷洗涤两遍后，通过己烷将其转移至层析漏斗中，用高纯氮气吹干，得 到流动性好的固体球形催化剂组分。催化剂组成见表1。
[0086] (2)聚合反应：同实施例1，聚合结果见表2和表3。
[0087] 比较例2
[0088] (1)催化剂组分的制备
[0089] 在经过高纯氮气充分置换