0°C以下，将750kg (9. 77kmol) 二硫化碳缓慢加入反应釜，继续搅拌降温，反应液温度15°C以下，开始滴加1212. 41kg (9. 30kmol)二正丁胺溶液，控制温度滴加5小时，滴完，将温度升至50°C，继续反应2小时； 再向溶液中滴加479. 32kg(5. 58kmol)二氯甲烷，2小时滴完后升温至70°C，反应2. 5小时， 反应结束。分液后油层加入脱色剂15%氨水1250kg，50°C洗涤1小时，再水洗，在5KPa和 80°C条件下减压蒸馏得到浅黄色透明油状液体，收率92. 4%。其运动粘度15. llcSt，氮含量 6. 81，色度 0· 5。
[0023] 实施例2 :开启冰机对5m3反应釜降温，将2257. 89kg氢氧化钾水溶液(质量分数为 30%，12. lOkmol)加入到反应釜中，开启搅拌降温，温度达到20°C以下，将750kg (9. 77kmol) 二硫化碳缓慢加入反应釜，继续搅拌降温，反应液温度15°C以下，开始滴加1212. 41kg (9. 30kmol)二正丁胺溶液，控制温度滴加5小时，滴完，将温度升至50°C，继续反应2小时； 再向溶液中滴加479. 32kg(5. 58kmol)二氯甲烷，2小时滴完后升温至70°C，反应2. 5小时， 反应结束。分液后油层加入脱色剂10% NaHC03溶液1350kg，60°C洗涤1小时，再水洗，在 5KPa和80°C条件下减压蒸馏得到浅黄色透明油状液体，收率93. 2%。其运动粘度15. 23cSt， 氮含量6. 75,色度0.5。
[0024] 实施例3 :开启冰机对5m3反应釜降温，将2486. 84kg氢氧化钠水溶液(质量分数为 20%，12. 43kmol)加入到反应釜中，开启搅拌降温，温度达到20°C以下，将750kg (9. 77kmol) 二硫化碳缓慢加入反应釜，继续搅拌降温，反应液温度20°C以下，开始滴加706. 10kg (8. 88kmol)二正丙胺溶液，控制温度滴加4小时，滴完，将温度升至50°C，继续反应2小时； 再向溶液中滴加495. 66kg (5. 77kmol)二氯甲烷，2小时滴完后升温至70°C，反应2. 5小 时，反应结束。分液后油层加入脱色剂20% NaOH溶液1450kg，70°C洗涤1小时，再水洗，在 5KPa和75°C条件下减压蒸馏得到浅黄色透明油状液体，收率92. 4%。其运动粘度15. 12cSt， 氮含量7. 76,色度0.5。
[0025] 实施例4 :开启冰机对5m3反应釜降温，将1699. 08kg氢氧化钠水溶液(质量分数为 30%，12. 74kmol)加入到反应釜中，开启搅拌降温，温度达到20°C以下，将750kg (9. 77kmol) 二硫化碳缓慢加入反应釜，继续搅拌降温，反应液温度20°C以下，开始滴加1347. 25kg (8. 50kmol)戊二胺溶液，控制温度滴加6小时，滴完，将温度升至50°C，继续反应2小时；再 向溶液中滴加510. 58kg (5. 95kmol)二氯甲烷，2小时滴完后升温至70°C，反应2. 5小时， 反应结束。分液后油层加入脱色剂25% Κ0Η溶液1550kg，80°C洗涤1小时，再水洗，在5KPa 和90°C条件下减压蒸馏得到浅黄色透明油状液体，收率92. 6%。其运动粘度15. 62cSt，氮含 量6. 15,色度0. 5。
[0026] 实施例5 :开启冰机对5m3反应釜降温，将1699. 08kg氢氧化钠水溶液(质量分数为 30%，12. 74kmol)加入到反应釜中，开启搅拌降温，温度达到20°C以下，将750kg (9. 77kmol) 二硫化碳缓慢加入反应釜，继续搅拌降温，反应液温度20°C以下，开始滴加1106. 98kg (8. 50kmol)二正丁胺溶液，控制温度滴加4小时，滴完，将温度升至45°C，继续反应2小时； 再向溶液中滴加510. 58kg (5. 95kmol)二氯甲烷，2小时滴完后升温至75°C，反应2小时， 反应结束。分液后水洗，在5KPa和85°C条件下减压蒸馏得到浅黄色透明油状液体，收率 94. 6%。其运动粘度15. 16cSt，氮含量6. 68,色度0. 5。
[0027] 实施例6 :开启冰机对5m3反应釜降温，将2370. 67kg氢氧化钾水溶液(质量分数为 30%，12. 74kmol)加入到反应釜中，开启搅拌降温，温度达到20°C以下，将750kg (9. 77kmol) 二硫化碳缓慢加入反应釜，继续搅拌降温，反应液温度20°C以下，开始滴加1106. 98kg (8. 50kmol)二正丁胺溶液，控制温度滴加4小时，滴完，将温度升至45°C，继续反应2小时； 再向溶液中滴加510. 58kg(5. 95kmol)二氯甲烷，2小时滴完后升温至75°C，反应2小时，反 应结束。分液后油层加入脱色剂10% Na2C03溶液1800kg，60°C洗涤1小时，再水洗，在5KPa 和85°C条件下减压蒸馏得到浅黄色透明油状液体，收率94. 6%。其运动粘度15. 13cSt，氮含 量6. 55,色度0. 5。
【主权项】
1. 一种低色度亚甲基双(二烷基二硫代甲醜胺）的安全生产方法，其特征在于W仲 烷基胺、二硫化碳、二氯甲焼及碱溶液为原料，经过缩合反应、烷基化偶合反应合成产品， 是在氮气保护下，先加碱溶液，再加二硫化碳，二硫化碳与碱溶液揽拌混合，维持反应温度， 滴加仲烷基胺，滴加结束，升高温度维持反应，得到亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸盐）的 溶液；#在氮气保护下，保持温度，向亚甲基双(二烷基二硫代氨基甲酸盐）的溶液中滴加二 氯甲焼，滴加结束，维持反应温度，升温维持反应，反应结束分液、脱色、水洗、过滤、减压蒸 傭得到产品。2. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征是用脱色剂脱色得到高品质的产品。3. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于仲烷基胺与二硫化碳的摩尔比为 1:广1. 4,仲烷基胺与碱溶液的摩尔比为1:1.广2. 0,定步骤中，滴加温度O~2(TC，滴加时 间广15小时，升高温度到40~65C，保温时间广10小时。4. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于仲烷基胺为碳原子数1~20的仲烷基 胺，碱溶液为化OH溶液或者KOH溶液，所用碱溶液的质量分数为13%~50%。5. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于滴加二氯甲焼的温度维持在4(T6(rC， 滴加时间1~6小时，滴加完维持反应温度5(TC~9(TC，保温反应2^10小时。6. 根据权利要求书1所述的生产方法，其特征在于仲烷基胺与二氯甲焼的摩尔比为 4。7. 根据权利要求1所述的生产方法，其特征在于所述减压蒸傭压力为fTlOKPa，蒸傭温 度为60~Iicrc。8. 根据权利要求2所述的生产方法，其特征在于脱色剂为NazCOs溶液、NaHC〇3溶液、 CaC〇3溶液、BaC〇3溶液、化OH溶液、KOH溶液、氨水中的一种或几种的组合。9. 根据权利要求2或8所述的生产方法，其特征在于脱色剂质量浓度为59T45%，脱色 剂用量为产物的0.5^4倍。10. 根据权利要求2或8所述的生产方法，其特征在于脱色剂进行脱色反应的温度为 30°C~10(TC，脱色反应的时间为0. 25h~地。
【专利摘要】本发明涉及一种安全生产低色度亚甲基双（二丁基二硫代甲酰胺）的方法，该方法包括以下步骤：①向二硫化碳和碱溶液的混合溶液中滴加仲烷基胺，保持温度在0～20℃之间，滴完仲烷基胺后将温度升至40~65℃，继续反应1~10小时；②再向亚甲基双（二丁基二硫代氨基甲酸盐）溶液中滴加二氯甲烷，滴加温度40~60℃，滴加完成后升温至50℃~905℃，反应2~10小时，分液、加入脱色剂脱色，水洗、蒸馏得产物。本发明方法采用氮气保护，改变物料的进料方式，无需滴加危险级别高的二硫化碳，生产稳定、安全收率有显著提高。加入脱色剂脱色，提高产品纯度、使产品ASTM色度小于1.0，极大提高产品品质。
【IPC分类】C07C333/20
【公开号】CN105503676
【申请号】CN201410496557
【发明人】何志勇, 黄伟, 陶建青, 孔伟伟, 任磊, 平俊彦, 金刚, 李秀清
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 南化集团研究院
【公开日】2016年4月20日
【申请日】2014年9月25日