性能全氟羧酸全氟磺酸复合膜、山东 东岳集团的全氟离子膜等，或聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃微孔膜。步骤(c)中，所述氟化氢为高 纯干态氟化氢(水含量小于IOppm)，其与碳酸亚乙烯酯的加成反应温度优选为35~50°C。
[0018] 下面将结合实施例对本发明进行进一步说明。
[0019] 实施例1 本实施例提供一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，它包括以下步骤： (a) 将流速为10000L/h的干燥氯气与流量为30 L/h的碳酸乙烯酯在紫外光（100~ 200nm，7.5 w/cm2)的照射下于35°C进行氯代反应，反应3小时；随后在130°C、回流比1:1的 条件下精馏得氯代碳酸乙烯酯； (b) 将氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一侧，且三乙胺和碳酸二甲酯的混合液(该混合液中 游离氨含量小于lOOppm，水含量小于IOppm;三乙胺和碳酸二甲酯的体积比为1:1.2,氯代碳 酸乙烯酯与混合液的体积比为1:1)置于隔膜的另一侧，在40°C进行隔膜反应脱氯，在35°C、 150KPa的条件下减压精制即得纯度大于99.9 wt%的碳酸亚乙烯酯； (c) 将碳酸亚乙烯酯与高纯干态氟化氢(水含量小于IOppm)在35°C进行加成反应，随后 在35°C、150KPa的条件下减压精制去除过量的氟化氢，即得纯度大于99.9 wt%且水含量小 于4.2ppm的氟代碳酸乙烯酯，产率大于85%(以氯代碳酸乙烯酯计）；上述精馏过程、减压精 制过程均采用全封闭净化工艺，该工艺采用高纯氮气密封环境，高纯氮气水分含量小于 0.5ppm〇
[0020] 实施例2至5 实施例2至实施例5分别提供一种高纯度氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，它们的步骤 与实施例1中的基本相同，不同的是其具体参数不一致，如表1所示。
[0021 ]表1实施例2至实施例5中高纯度氟代碳酸乙烯酯连续生产方法的具体参数
对比例1 参考公开号为101676282A中的实施例1和实施利2,具体为:在干燥的2000ml玻璃反应 瓶中加入1350g碳酸乙烯酯，加热反应体系，当反应体系内温度达到80°C时，开始滴加 1700ml的磺酰氯，并在反应过程中分批次加入总量为4.2g的AIBN，磺酰氯在5小时内加完， 在磺酰氯的滴加过程中，反应体系温度保持在80~85°C，滴加结束后继续搅拌反应1小时。反 应结束后降温，产物用水洗涤，并用碳酸钠中和至体系呈中性，分出有机层，用无水硫酸镁 干燥，过滤，滤液中减压分流的方法收集120~122°C/22mmHg的馏分，即为氯代碳酸乙烯酯。 在干燥的1500ml三口瓶中加入250ml(375g)氯代碳酸乙烯酯，同时加入500ml二甲亚砜， 250g氟化钾，加热反应，在90°C下反应15小时，反应结束后，冷却、过滤，以氯代碳酸乙烯酯 计时产率为56.48%，而且纯度为95.5%。
[0022]上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人 士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围，凡根据本发明 精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种高纯氟代碳酸乙烯酯的生产方法，其特征在于，它包括以下步骤： (a) 将干燥的氯气与碳酸乙烯酯在紫外光的照射下进行氯代反应，随后精馏得氯代碳 酸乙烯酯； (b) 将所述氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一侧、有机胺和碳酸二甲酯的混合液置于隔膜 的另一侧，在40~50°C进行隔膜反应脱氯，减压精制得碳酸亚乙烯酯； (c) 将所述碳酸亚乙烯酯与氟化氢进行加成反应，减压精制即可。2. 根据权利要求1所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的生产方法，其特征在于:所述有机胺和 所述碳酸二甲酯的体积比为1:1~6。3. 根据权利要求1或2所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的生产方法，其特征在于:所述有机 胺为三乙胺、乙醇胺、异丙醇胺、二乙烯三胺、甲酰胺和乙酰胺中的一种或几种组成的混合 物。4. 根据权利要求3所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:所述有机 胺和碳酸二甲酯的混合液中游离氨含量小于lOOppm且水含量小于lOppm。5. 根据权利要求1所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:所述步骤 (a) 中，氯气的流速为10000~20000L/h，碳酸乙烯酯的流量为30-60L/h，紫外线辐射功率为5 ~10w/cm 2,氯代反应的反应温度为35~50°C且反应时间2~4h。6. 根据权利要求1所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:步骤(a) 中，所述精馏的温度为130~140°C，回流比为1:1~6。7. 根据权利要求1或6所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:步骤 (b) 和步骤(c)中，所述减压精制的绝对压力为0· 1~200 KPa，精制温度35~55°C。8. 根据权利要求7所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:所述精馏 和所述减压精制均在氮气密封环境中进行，氮气中水分含量小于〇.5ppm。9. 根据权利要求1所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:所述隔膜 为氯碱离子膜或锂电池隔膜。10. 根据权利要求1所述的高纯氟代碳酸乙烯酯的连续生产方法，其特征在于:步骤(c) 中，所述氟化氢为干态氟化氢，其与碳酸亚乙烯酯的加成反应温度35~50°C。
【专利摘要】本发明涉及一种高纯氟代碳酸乙烯酯的生产方法，它包括以下步骤：（a）将干燥的氯气与碳酸乙烯酯在紫外光的照射下进行氯代反应，随后精馏得氯代碳酸乙烯酯；（b）将所述氯代碳酸乙烯酯置于隔膜的一侧、有机胺和碳酸二甲酯的混合液置于隔膜的另一侧，在40~50℃进行隔膜反应脱氯，减压精制得碳酸亚乙烯酯；（c）将所述碳酸亚乙烯酯与氟化氢进行加成反应，减压精制即可。将每步反应产生的副产品及时排除在体系之外，避免反应及中间过程的进一步复杂化，为提纯奠定基础；还杜绝了反应物的残留，减少了分离工作，降低了生产的复杂性和成本。
【IPC分类】C07D317/42
【公开号】CN105541783
【申请号】CN201510994441
【发明人】王小龙
【申请人】苏州华一新能源科技有限公司
【公开日】2016年5月4日
【申请日】2015年12月28日