包含噻吩偶氮羧化物染料的衣物洗涤护理组合物的制作方法_3

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4993A2中所述的来源于解淀粉芽抱杆菌的那些。
[0114] 优选的蛋白酶包括来源于吉氏芽抱杆菌或迟缓芽抱杆菌的那些。
[011引适合的可商购获得的蛋白酶包括W商品么Alcalase"、Savina.se''、 Primase"、Durazym"、Polarzyme' > Kannase;'、. Liquanase"、Liquanase lJltra'\ S曰 vin曰 se UlUa…、Ovozyme"、Neulrase"、: Everlase"和 Espet.ase" hk Novozymes A/S(Denmark)出售的那些,W商品 Maxatase\ Maxacal\ Maxapem?、Properase?、Purafect?、P u r a f e c t 於ime(孩、P u r a f e c t Ox租、fn3曲、 FN4@、' Excellase 取和 PurafectOXP? 由Genencor International 出售的男 |3些,W 商品 名Opliclean*?和Optim縱e?由Solvay Enzymes出售的那些,得自胎nkel/Kemira的那些 良PBLAP(序列示于US 5,352,604图29中,具有下列突变5990+51013+51034+¥1041+61595,下 文称为化AP)、BLAP R(具有S3T+V4I+V199M+V205I+L217D的BLAP)、BLAP X(具有S3T+V4I+ V205I的化AP)和化AP F49(具有S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217D的化AP)-均得自 Henkel/Kemira;和得自Kao的KAP(具有突变A230V+S256G+S259N的嗜碱芽抱杆菌枯草杆菌 蛋白酶)。
[0116] 淀粉酶:优选地,所述组合物可包含淀粉酶。合适的α-淀粉酶包括源自细菌或真菌 的那些。包括化学或基因修饰的突变体(变体)。优选的碱性α-淀粉酶来源于芽抱杆菌属的 菌株,诸如地衣芽抱杆菌、解淀粉芽抱杆菌、嗜热脂肪芽胞杆菌、枯草芽抱杆菌或其它芽抱 杆菌属(Bacillus sp.),诸如芽抱杆菌属NCIB 12289、NCIB 12512、NCIB 12513、DSM 9375 化SP 7,153,818)DSM 12368、DSMZ号12649、KSM AP1378(W0 97/00324)、KSM K36或KSM K38 化P 1,022,334)。优选的淀粉酶包括:
[0117] (a)W0 94/02597、W0 94/18314、W096/23874和WO 97/43424中所述的变体,尤其是 相对于WO 96/23874中SEQ ID No.2所列的酶,在下列位置中的一个或多个具有取代基的变 体:15、23、105、106、124、128、133、154、156、181、188、190、197、202、208、209、243、264、304、 305、391、408和444。
[011 引(b)描述于USP 5,856,164?及W099/23211、W0 96/23873、W000/60060和W0 06/ 002643中的变体,尤其是相对于WO 06/002643中SEQ ID No. 12所列的AA560酶,在下列位置 具有一个或多个取代基的变体:
[0119] 26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、203、214、 231、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、 319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484, 优选还包含D183*和G184*缺失的变体。
[0120] (。)与胖006/002643中的569 10齡.4表现出至少90%同一性的变体,来自芽抱杆 菌属SP722的野生型酶,尤其是在183和184位具有缺失的变体,W及WO 00/60060中描述的 变体,将所述文献W引用方式并入本文。
[0121] (d)变体表现出与来自芽抱杆菌属707(Bacillus SP.707)的野生型酶化S 6,093, 562中的SEQ ID N0:7),尤其是包含下列突变中的一个或多个:]?202、]\1208、5255、1?172和/或 M261的那些,至少95%的同一性。优选地,所述淀粉酶包含]?2021^、]\1202¥、]\12025、]\12021'、 M202I、M202Q、M202W、S255N和/或R17W中的一个或多个。尤其优选的是包含M202L或M202T 突变的那些。
[0122] (e)W0 09/149130中所述的变体,优选与W0 09/149130中的沈Q ID NO: 1或沈Q ID NO: 2表现出至少90%同一性的那些,来自嗜热脂肪±芽抱杆菌(Geobacillus Stearophermophi lus)或其截短类型的野生型酶。
[012引适合的可商购获得的口-淀粉酶包括1)1瓜八岭^^''、00肌2\'^也'.、了[民\心\六'1\1'、 TERMAM^ULTRA?、NATAL.ASE''、SUPRAMYL)''、STAINZYMEH'、STAINZYME PLUS?、 FUNGAMYL? 和 BAN趣(Novozymes A/S , B曰gsvaerd , Denmark)、 KFM7,YM敏AT 9000 Biozym Biotech Trading GmbH Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria、民aPIDASE?、PXJRASTAR?、ENZYSIZE?、0PTlSlZE HTRLUS抵、 POWERASE?和PURASTAR0XAlVI&(Genencor International Inc.,Palo Alto, California)和KAM"'化ao, 14-lONihonbashi Kayabacho,l-chome,Qui0-ku Tokyo 103- 8210,扣9日11)。在一个方面,合适的淀粉酶包括的八了冷1^8巨@、81^拟2:來細6*:和 STAINZYMEpLUS? W及它们的混合物。
[0124]脂肪酶:优选地,本发明包含一种或多种脂肪酶,包括"第一循环脂肪酶",如美国 专利6,939,702 B1和US PA 2009/0217464中所述的那些。优选的脂肪酶为第一洗涂脂肪 酶。在本发明的一个实施例中,所述组合物包含第一洗涂脂肪酶。第一洗涂脂肪酶包括为具 有氨基酸序列的多肤的脂肪酶,其:(a)具有与得自化micola lanuginosa菌株DSM 4109的 野生型脂肪酶至少90%的同一性;(b)与所述野生型脂肪酶相比,包括在Ξ维结构表面距E1 或Q249 15A之内电中性或带负电的氨基酸被带正电的氨基酸取代;W及(C)包含在C-末端 添加的肤;和/或(d)包含在N-末端添加的肤;和/或(e)满足W下限制:i)在所述野生型脂肪 酶的E210位包含带负电的氨基酸;ii)在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域中包 含带负电的氨基酸;W及iii)在对应于所述野生型脂肪酶的N94位包含中性或带负电的氨 基酸和/或在对应于所述野生型脂肪酶的90-101位的区域内具有负的或中性的净电荷。优 选得自包含一个或多个T231R和N233R突变的疏棉状嗜热丝抱菌(Thermomyces lanuginosus)的野生型脂肪酶的变体。野生型序列是Swissprot登录号为Swiss-Prot 059952(来源于疏棉状嗜热丝抱菌(柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa)))的269个氨基酸 (氨基酸23-291)。优选的脂肪酶将包括W商品名Lipex?^ Lipolex'^W及Lipo过6狐?出 售的那些。
[01巧]内葡聚糖酶:其它优选的酶包括微生物来源的内葡聚糖酶,具有内切-0-1,4-葡聚 糖酶活性化.c. 3.2.1.4),包括芽抱杆菌属成员内源性的细菌多肤(其具有与US7,141, 403B2中氨基酸序列SEQ ID N0:2有至少90%、94%、97%和甚至99%的同一性的序列)^及 它们的混合物。适宜的内葡聚糖酶W商品名Celluclean it和WhitezymeK (N〇v〇z;ymesA/S (BagsvaercUDenmark))出售。 巧126]果胶裂解酶:其它优选的酶包括W商品名Pectawash?、 Pectaway?\ Xpect? tH 售的果胶酸裂合酶和W商品名Mannawayk出售的甘露聚糖酶(均得自Novozymes A/S (Bagsvaerd,Denmark)),和W商品名扔職b曲e?出售的甘露聚糖酶(Genencor International Inc.(Palo Alto,California))。
[0127] 漂白剂:所述组合物可优选包含一种或多种漂白剂。不同于漂白催化剂的合适漂 白剂包括光漂白剂、漂白活化剂、过氧化氨、过氧化氨源、预成形的过酸W及它们的混合物。 一般来讲,当使用漂白剂时,本发明的组合物可包含按主题组合物的重量计约0.1%至约 50%,或甚至约0.1%至约25%的漂白剂或漂白剂混合物。合适漂白剂的示例包括:
[0128] (1)光漂白剂,例如横化献菁锋、横化献菁侣、氧杂蔥染料W及它们的混合物;
[0129] (2)预成形过酸:适宜的预成形过酸包括但不限于选自下列的化合物:预成形过氧 酸或其盐,通常为过簇酸及其盐、过碳酸及其盐、过亚胺酸及其盐、过一硫酸及其盐(例如 Oxone'K )、w及它们的混合物。适宜的示例包括过氧簇酸或其盐,或过氧横酸或其盐。适用 于本文的典型过氧簇酸盐具有符合下列化学式的化学结构:
[0130]
[0131] 其中:RM选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团;RM基团可W为直链或支链 的,取代或未取代的;当过酸为疏水性时,具有6至14个碳原子,或8至12个碳原子,并且当过 酸为亲水性时,具有小于6个碳原子或甚至小于4个碳原子,并且Y为获得电中性的任何适宜 的抗衡离子,Y优选选自氨、钢或钟。RM优选为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选 地,过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何盐, 或它们的任何组合。尤其优选的过氧酸为苯二甲酯亚氨基过氧链烧酸,具体地ε-苯二甲酯 亚氨基过氧己酸(ΡΑΡ)。所述过氧酸或其盐优选具有30°C至60°C范围内的烙点。
[0132] 预成形的过氧酸或其盐也可为过氧横酸或其盐,通常具有对应于下列化学式的化 学结构·
[0133]
[0134] 其中:Ris选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团;Ris基团可W为直链或支链 的、取代或未取代的;并且Z为任何合适的抗衡离子,用W达到电中性,Z优选选自氨、钢或 钟。RlS优选为直链或支链的、取代或未取代的C4-14优选C6-14烷基。优选地,此类漂白剂组分 可wo. 01至50%,最优选ο. 1 %至20%的量存在于本发明的组合物中。
[0135] (3)过氧化氨源,例如无机过氧化氨合物盐,包括W下碱金属盐如过棚酸盐(通常 为一水合物或四水合物)、过碳酸盐、过硫酸盐、过憐酸盐、过娃酸盐的钢盐W及它们的混合 物。在本发明的一个方面,无机过氧化氨合物盐选自:过棚酸钢盐、过碳酸钢盐W及它们的 混合物。当被使用时,无机过氧化氨合物盐通常W总的织物和家居护理产品的0.05重量% 至40重量%、或1重量%至30重量%的量存在,并且通常W可W被包被的结晶固体形式被渗 入此类织物和家居护理产品中。合适的涂层包括无机盐如碱金属娃酸盐、碳酸盐或棚酸盐 或它们的混合物,或有机物如水溶性或可分散聚合物、蜡、油或脂肪皂;和
[0136] (4)具有R-(C = 0)-L的漂白活化剂,其中R为烷基基团,任选支链烷基;当漂白活化 剂是疏水的时,其具有6至14个碳原子或者8至12个碳原子,并且当漂白活化剂是亲水的时, 其具有小于6个碳原子或者甚至小于4个碳原子;并且L为离去基团。适宜的离去基团的示例 为苯甲酸及其衍生物,尤其是苯横酸盐。合适的漂白活化剂包括十二烧酷基径基苯横酸盐、 癸酷基径基苯横酸盐、癸酷基径苯甲酸及其盐、3,5,5-Ξ甲基己酷基径基苯横酸盐、四乙酷 基乙二胺(TAED)和壬酷氧基苯横酸盐(NOBS)。合适的漂白活化剂还公开于W0 98/17767中。 虽然可采用任何适宜的漂白活化剂,但是在本发明的一个方面中,本主题组合物可包含 NOBS、TAED、或它们的混合物。
[0137] (5)漂白催化剂:本发明的组合物还可包含一种或多种能够接纳来自过氧酸和/或 其盐的氧原子,并且将所述氧原子传递至可氧化基质的漂白催化剂。适宜的漂白催化剂包 括但不限于:亚胺阳离子和聚离子;亚胺两性离子;改性胺;改性氧化胺;N-横酷基亚胺;N- 麟酷亚胺;N-酷基亚胺;嚷二挫二氧化物;全氣亚胺;环状糖酬和α-氨基酬W及它们的混合 物。适宜的α-氨基酬如例如W0 2012/000846 A1、W0 2008/015443 Α1 和W0 2008/014965 Α1 中所述。适宜的混合物如USPA 2007/0173430 A1中所述。
[0138] 不受理论的束缚,发明人相信,W上述方式调节亲电性和疏水性,能够将漂白剂成 分基本上仅递送至更疏水并且包含富电污垢的织物区域上,所述富电污垢包含可见发色 团,易被局度萊电的氧化剂漂白。
[0139] 在一个方面,所述漂白催化剂具有对应于下列通式的结构:
[0140]
[0141] 其中R"选自:2-乙基己基、2-丙基庚基、2-下基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、正 十二烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、异壬基、异癸基、异十Ξ烷基和异十五烧 基。
[0142] (6)所述组合物可优选包含催化金属配合物。一类优选的包含金属的漂白催化剂 是包含下列的催化剂体系:具有确定漂白催化活性的过渡金属阳离子,如铜阳离子、铁阳离 子、铁阳离子、钉阳离子、鹤阳离子、钢阳离子或儘阳离子;具有很低或无漂白催化活性的辅 助金属阳离子,如锋阳离子或侣阳离子;W及对于催化和辅助金属阳离子有确定稳定性常 数的馨合剂,尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基麟酸及它们的水溶性盐。运种催化 剂公开于U.S. 4,430,243中。
[0143] 如果需要,本发明组合物可借助儘化合物来催化。运些化合物和用量是本领域熟 知的,并且包括例如公开于U. S. 5,576,282中的儘基催化剂。
[0144] 可用于本发明的钻漂白催化剂是已知的,并且描述于例如U.S.5,597,936、U.S.5, 595,967中。此类钻催化剂易于通过已知的方法制备,例如U.S. 5,597,936和U.S. 5,595,967 中教导的。
[0145] 本文的组合物还可适宜地包括配体诸如bispidones(W0 05/042532 A1)和/或大 多环刚性配体-缩写为"MRL"的过渡金属配合物。作为实施项而不是作为限制,可调节本文 的组合物和方法,使得在含水洗涂介质中提供大约至少一亿分之一的活性MI?L物质,并且在 洗涂液体中通常可提供约0.005ppm至约25ppm,约0.05ppm至约lOppm,或甚至约0.1 ppm至约 5卵m的MRL。
[0146 ]本发明过渡金属漂白催化剂中合适的过渡金属包括例如儘、铁和铭。合适的ML包 括5,12-二乙基-1,5,8,12-四氮杂双环[6.6.2]十六烧。
[0147] 通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL,例如在W0 00/32601和U. S. 6,225, 464中所提出的。
[0148] 当存在时,过氧化氨源/过酸和/或漂白活性剂在所述组合物中的含量基于织物和 家居护理产品的重量计一般为约0.1重量%至约60重量%,约0.5重量%至约40重量%,或 甚至约0.6重量%至约10重量%。一种或更多种疏水过酸或其前体可与一种或更多种亲水 过酸或其前体联合使用。
[0149] 通常,过氧化氨源和漂白活性剂将被一起渗入。可选择过氧化氨源与过酸或漂白 活化剂的量,使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1:1至35:1,或甚至2:1至10: 1〇
[0150] 表面活性剂:优选地,所述组合物包含表面活性剂或表面活性剂体系。所述表面活 性剂可选自非离子、阴离子、阳离子、两性、两性型、两亲性、两性离子、半极性非离子表面活 性剂、W及它们的混合物。优选的组合物包含表面活性剂/表面活性剂体系的混合物。优选 的表面活性剂体系包含一种或多种阴离子表面活性剂,最优选阴离子表面活性剂与辅助表 面活性剂的组合,最优选非离子和/或两性和/或两性离子表面活性剂。优选的表面活性剂 体系包含阴离子和非离子表面活性剂,优选90:1至1:90的重量比。在一些情况下,优选至少 1:1的阴离子与非离子表面活性剂的重量比。然而,可优选低于10:1的比率。当存在时,总表 面活性剂含量按所述主题组合物的重量计优选为0.1 %至60 %,1 %至50 %,或甚至5 %至 40%。
[0151] 优选地,所述组合物包含阴离子去污表面活性剂,优选硫酸盐和/或横酸盐表面活 性剂。优选的示例包括烷基苯横酸盐、烷基硫酸盐、和烷基烷氧基化硫酸盐。优选的横酸盐 为Cio-13烷基苯横酸盐。合适的烷基苯横酸盐(LAS)可W由可商购获得的直链烷基苯(LAB)横 化获得;合适的LAB包括低级2-苯基LAB,如由Sasol W商品名:[撕ehem?提供的那些或由 PetresaW商品么Pemiiab"提供的那些,其它合适的LAB包括高级2-苯基LAB,如由Sas0m 商品名Hyblene^?'提供的那些。适宜的阴离子去污表面活性剂是由DETAL催化方法获得的烧 基苯横酸盐,虽然其它合成途径例如HF也是适宜的。在一个方面,使用LAS的儀盐。
[0152] 优选的硫酸盐去污表面活性剂包括烷基硫酸盐,通常为C8-18烷基硫酸盐,或主要 为Cl2烷基硫酸盐。还优选的烷基硫酸盐为烷基烷氧基化硫酸盐,优选Cs-18烷基烷氧基化硫 酸盐。优选地,所述烷氧基化基团为乙氧基化基团。通常,烷基烷氧基化硫酸盐
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