, 126.68, 124.12, 123.75, 123.70, 123.19, 120.87, 120.67, 114.98, 109.98, 109.84, 90.48, 88. 10 ；IR (KBr; (cm1)) : 2215.5 (v, C = C), 1185.5 (v, C-N),MS: [M]+ 608.86〇
[0024] 本实施例获得的化合物分子式为，
实施例2 :1，4-二（9-(3-(4-甲氧基苯基）乙炔基）咔唑基）苯的合成。
[0025] 合成方法与实施例1类似，只需根据获得化合物将实施例1中步骤（2)中的苯乙 炔改为4-甲氧基苯乙炔。
[0026] 产率 84. 5%，4 NMR (400 MHz, DMSO-O δ 8. 55 (s，2H)，8. 39 (d，/ = 7. 8 Hz, 2H), 7.98 (s, 4H), 7. 73 - 7.60 (m, 6H), 7.60 - 7. 50 (m, 6H), 7.40 (t, J =7.4 Hz, 2H)，7.03 (d，/= 8.8 Hz, 4H)，3.82 (s，6H)，13C NMR (100 MHz, CDC13) δ 159.44, 141.16, 140.15, 136.54, 132.96, 129.66, 128.42, 126.61, 123.89, 123.67, 123.21, 120.80, 120.65, 115.86, 115.32, 114.04, 109.96, 109.80, 89.03, 87.96, 55. 33,IR (KBr; (cm 3) : 2225. 5 ( v，C e c)，1187. 9 ( v，C_N)。
[0027] 获得的分子式为，
实施例3 :1，4-二（9-(3, 6-二（苯乙炔基））咔唑基）苯的合成。
[0028] 合成方法与实施例1类似，只需要改变实施例1步骤（1)为以下步骤： (1)将咔唑（17. 6 g，100 mmol)溶解在150 mL的DMF中，于500 mL的四口烧瓶中机 械搅拌，再滴加150 mL溶有NBS (35.6 g，200 mmol)的DMF溶液，分批加入完毕。冰盐浴 控制体系温度在0 °C以下，滴加完毕后再继续搅拌反应过夜。将反应液倾加入水中剧烈搅 拌，过滤并晾干滤饼。用乙酸乙酯重结晶得3, 6-双溴咔唑，产率80. 1%。
[0029] (2)与实施例1中的（2-4)类似，只需改变与实施例1步骤（2)中的3-溴代咔唑。
[0030] 产率 86. 2%/H NMR (400 MHz, DMS0-4) δ 8.41 (s，4H), 7.89 (s，4H)， 7.71 (dd, /= 8. 5, 1.3 Hz, 4H), 7.64 (d, / = 6. 5 Hz, 8H), 7.56 (d, / = 8. 5 Hz, 4H), 7.47 - 7.35 (m, 12H)，13CNMR (100 MHz, CDC13) δ 140.67，131.56，130.24， 129.05, 128.53, 128.40, 128.07, 124.26, 123.61, 123.28, 115.63, 110.04, 90. 17, IR (KBr; (cm 3) : 2203. 2 ( v，C e c)，1172. 3 ( v，C_N)。
[0031] 获得的分子式为，
实施例4 :1，4-二（9-(3, 6-二（（(4-甲氧基）苯基）乙炔基））咔唑基）苯的合成。
[0032] 合成方法与实施例3类似，只需根据获得化合物将实施例3中步骤（2)中的苯乙 炔改为4-甲氧基苯乙炔。
[0033] 产率为 85. 3%/H NMR (400 MHz, DMSO-O δ 8. 61 (s，4H)，8. 01 (s， 4Η), 7. 68 (m, 8Η), 7. 56 (d, / = 8. 6 Hz, 8Η), 7. 03 (d, / = 8. 7 Hz, 8H), 3. 83 (s，12H)，13C NMR (100 MHz, CDC13) δ 158.47, 139.43, 135.35, 131.96, 129.03, 127.41, 122.97, 122.25, 114.86, 114.71, 113.03, 108.95, 103.97, 87.78, 87.22, 54. 31,IR (KBr; (cm 3) : 2203. 1 ( v，C e c)，1169. 2 ( v，C_N)。
[0034] 获得的分子式为，
实施例5 :共轭芳炔基咔唑化合物的双光子吸收性质测试 在众多检测一种物质是否具有双光子吸收或测量其双光子吸收截面的方法中，双光子 激发荧光（TPEF)法是其中一种最直观最简单的检测和测量方法。
[0035] 样品的测试条件为：Tsunami-Spitfire-0PA-800C激光器，波长为720-880 nm可 调式，重频为80 MHz，脉冲宽度为兰100 fs，实验激光强度为8.2 GW/cm2,光斑直径为2 mm。
[0036] 本专利采用罗丹明B作为参比物，配制出IX 10 4 mol/L的甲醇溶液，而对于实施 例1和2,配制出1 X 10 3 mol/L的四氢呋喃溶液；对于实施例3和4,配制出1 X 10 4 mol/L 的四氢呋喃溶液，表1为所得到的实验数据。
[0037] 表1共轭芳炔基咔唑衍生物的线性光学和双光子吸收性质
【主权项】
1. 一类共辆芳快基巧哇化合物，其特征在于，它是W苯环为中必，共 辆芳快基巧哇在苯环的1位和4位双取代的对称共辆分子，其通式为：2. 根据权利要求1所述的共辆芳快基巧哇化合物，R。独自地选自由W下组成的组；氨、 烷基、烷氧基、快基、芳基和杂芳基；Rb独自地选自由W下组成的组：氨、烷基、帰基、帰丙基、 芳基和杂芳基；R。、Rd、R。独自地选自由W下组成的组；氨、烷基、烷氧基、氨基、帰基、快基、 芳基和杂芳基。3. 根据权利要求1所述的共辆芳快基巧哇化合物的制备方法，其步骤包括： (1 )、氮气保护下，漠代巧哇、端快化合物、Pd (PPhs) 2化、Cul、PPhs、TEA W及DMF分批加 入到反应瓶内，加热至回流，加热直至漠代巧哇反应完全，过滤、滤液倾倒入倒入饱和氯化 倭的水溶液中，用二氯甲焼萃取并干燥有机相，柱层析提纯得到巧哇快化合物； (2)、避光条件下，二氯苯茂铁盐、巧哇快衍生物W及K2CO3加入反应瓶内，W DMF为溶 剂，加热反应至6(TC;反应结束后将其倾倒入大量水中，析出黄色沉淀，过程中避光操作；过 滤得滤饼并避光瞭干，柱层析进行提纯； (3 )、将上述得到茂铁盐通过光解得到最终配体产物。4. 根据权利要求3所述的共辆芳快基巧哇化合物的制备方法，其特征在于：所述步骤 (1)中，漠代巧哇、端快化合物、Pd(PPh3)2Cl2、CuI 的用量比为 lmmol:l-3mmol:0. 001-0. 05m mol:0.05-0. lOmmolο5. 根据权利要求3所述的共辆芳快基巧哇化合物的制备方法，其特征在于；所述步 骤（1)中，为了遏制副反应，在反应加热前先氮气鼓泡0-60 min后开始加热，待温度升到 60-10(TC再加入末端芳快，继续通氮气直至薄层色谱检测漠代巧哇原料反应完全。6. 根据权利要求1所述的共辆芳快基巧哇化合物应用于双光子吸收材料，如双光子英 光探针化合物、光学信息记录介质等方面的应用。
【专利摘要】本发明公开了一类共轭芳炔基咔唑化合物，其特征在于：该类化合物以苯环为中心，通过苯环的1位和4位对称取代带有芳炔基的咔唑基团，形成盆状分子。该类物质通过卤代芳茂铁盐发生亲核取代反应，再经光分解反应制备，制备方法简单。该类分子具有高荧光量子产率和较强双光子吸收性能，可应用于如双光子荧光探针化合物、光学信息记录介质等双光子吸收材料方面。
【IPC分类】C07D209/82, C09K11/06
【公开号】CN105566199
【申请号】CN201410538960
【发明人】王涛, 赵宝东, 刘吉强
【申请人】北京化工大学
【公开日】2016年5月11日
【申请日】2014年10月14日