一种四氢吡咯类衍生物的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机化工技术领域，涉及一种四氢吡咯衍生物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 四氢吡咯是一种常见的五元杂环结构，它存在于许多许多天然产物中，例如常见 的31^111：(?；[11，(《320101117(3；[114。据相关文献报道，这些化合物存在着良好的生物活性。因 此，发展这些化合物的合成方法就显得很重要，根据目前已经发表的文献和专利，可以采用 α_胺基联烯异构化，甲烯环丙烷的胺基化等方法制备来制备，但是这些方法有个共同点，那 就是需要采用贵重且结构复杂的金属催化剂，这样使得即使后处理，提纯的产物也可能有 金属残留，而且这些反应的条件也比较高，需要氮气保护等，这样成本也提高了，不适宜大 规模生产。
【发明内容】
[0003] 发明目的：针对现有技术中存在的不足，本发明的目的是提供一种四氢吡咯类衍 生物的合成方法，以环丙基醇与磺酰胺为原料，加入固体酸催化剂，生产工艺清洁环保，可 规模化生产。
[0004] 技术方案:为了实现上述发明目的，本发明采用的技术方案为： 一种四氢吡咯类衍生物的合成方法：以环丙基醇与磺酰胺为原料，以活性炭固载三氟 甲磺酸作为催化剂，以甲苯作为溶剂进行反应制得四氢吡咯类衍生物;其中，反应温度为65 ~100°C，反应时间为10~30h，活性炭固载三氟甲磺酸用量为环丙基醇质量的0.5%~5%，环丙 基醇与磺酰胺摩尔比为1:1.5~2.5。
[0005] 所述活性炭固载三氟甲磺酸由以下方法制备： 1) 在800°C的马弗炉中将活性炭载体焙烧4h，再以浓度为20~35%的硝酸浸渍6~7h，固液 质量比为1:5~1:15,浸渍温度为20~100°C，水洗至中性，抽滤，之后于100~200°C烘干，活化 2h，得质子酸改性的活性炭； 2) 将质子酸改性后的活性炭浸渍在质量分数为25%的三氟甲磺酸溶液中，固液质量比 为1:1:10;浸渍温度为2(M00°C，浸渍时间为3~30h，抽滤，干燥，焙烧，得到活性炭固载三 氟甲磺酸。
[0006] 所制得的活性炭固载三氟甲磺酸催化剂的酸固载量的质量百分数为5~60%。
[0007] 环丙基醇与磺酰胺摩尔比，优选为1:2。
[0008] 所述反应温度优选为100°C。
[0009] 环丙基醇的结构式为： 磺酰胺的结构式为：
所述活性炭固载三氟甲磺酸催化剂用量为环丙基醇质量的0.5%~3%。
[0010] 所述反应时间为10~24h。
[0011] 有益效果:与现有技术相比，本发明的优点包括:可以在不使用金属催化剂的情况 下，可以规模化合成四氢吡咯衍生物，具有操作简单、适性好、四氢吡咯的转化率和选择性 高、催化剂与产物易分离、对设备腐蚀性小、生产工艺清洁的优点。此外本发明所制备的活 性炭固载三氟甲磺酸催化剂，具有表面空穴丰富，比表面积大，催化效率高，与产物分离容 易，对设备腐蚀性小，成本低的特点。
【具体实施方式】
[0012] 下面结合具体实施例对本发明的方法作进一步详细的说明。
[0013] 实施例1:活性炭固载三氟甲磺酸催化剂的制备 选择市售的煤质活性炭l〇g进行酸处理，在马弗炉里800°c的温度下焙烧4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸渍回流6~7h，抽滤，再用蒸馏水洗涤至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0014] 取10g经过预处理的活性炭放入烧瓶中，再加入15mL质量分数为25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力搅拌回流30h，抽滤，110°C下烘干，活化5h。此时称得固体ll.lg，催化剂负载率为 10%〇
[0015] BET分析表明改性载体的比表面积由之前的864.3m2/g提高到956.8 m2/g，用boehm 滴定法测定载体表面羧基的含量由原来的l.〇224mmol/g提高至ljl.2654mmol/g，内酯基的含 量有原来的〇.〇995mmol/g降低到0.0774mmol/g。羧基含量由原来的1.0999mmol/g提高至 1.2334mmol/g〇
[0016]实施例2:活性炭固载三氟甲磺酸催化剂的制备 选择市售的煤质活性炭l〇g进行酸处理，在马弗炉里800°C的温度下焙烧4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸渍回流6~7h，抽滤，再用蒸馏水洗涤至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0017] 取10g经过预处理的活性炭放入烧瓶中，再加入20mL质量分数为25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力搅拌回流30h，抽滤，110°C下烘干，活化5h。此时称得固体12.4g，催化剂负载率为 20% 〇
[0018] BET分析表明改性载体的比表面积由之前的864.3 m2/g提高到1024.8 m2/g，用 boehm滴定法测定载体表面羧基的含量由原来的1.0224mmol/g提高到1.2384mmol/g，内酯 基的含量有原来的〇. 〇995mmol/g降低到0.0874mmol/g。羧基含量由原来的1.0999mmol/g提 高至1 · 3134mmol/g。
[0019]实施例3:活性炭固载三氟甲磺酸催化剂的制备 选择市售的煤质活性炭l〇g进行酸处理，在马弗炉里800°c的温度下焙烧4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸渍回流6~7h，抽滤，再用蒸馏水洗涤至中性。之后于100~200°C烘干，活 化2h。
[0020]取log经过预处理的活性炭放入烧瓶中，再加入30ml质量分数为25%的三氟甲磺酸 溶液。磁力搅拌回流30h，抽滤，110°C下烘干，活化5h。此时称得固体13.9g，催化剂负载率为 30% 〇
[0021 ] BET分析表明改性载体的比表面积由之前的864.3 m2/g提高到997.8 m2/g，用 boehm滴定法测定载体表面羧基的含量由原来的1.0224mmol/g提高到1.2456mmol/g，内酯 基的含量有原来的〇. 〇995mmol/g降低到0.0784mmol/g。羧基含量由原来的1.0999mmol/g提 高至 1.2334mmol/g。
[0022] 实施例4:活性炭固载三氟甲磺酸催化剂的制备 选择市售的煤质活性炭l〇g进行酸处理，在马弗炉里800°c的温度下焙烧4h，然后在20% ~35%的硝酸中浸渍回流6~7h，抽滤，再用蒸馏水洗涤至