馈和/或回流。
[0040] 作为HF0-1234yf和R40的类共沸组合物的组成范围，具体而言，优选在通常的蒸馈 条件下，该组合物在组成几乎没有变化的情况下蒸馈和/或回流的范围。组合物在组成几乎 没有变化的情况下蒸馈和/或回流的组成范围可规定为例如在规定的压力下的比挥发度达 到1.00±(1的范围。
[0041 ]作为HF0-1234yf和R40的类共沸组合物的组成范围，具体而言，优选在规定的压力 下比挥发度达到l.〇〇±〇. 20的范围。在规定的压力下，例如表压0.5M化下比挥发度达到 1.00 ± 0.20的HFO-1234州和340的组成范围与计算上述共沸组成时同样，可通过一边在表 压0.5MPa的条件下逐渐改变HF0-1234yf和R40的组成一边来测定气相和液相中的两化合物 的摩尔％来计算。
[0042] 通过该方法计算的表压0.5M化下的比挥发度为1.00±0.20的范围的HF0-1234yf 和R40的类共沸组合物的组成，WHF0-1234yf与R40的摩尔比（W下也表示为"HF0-1234yf/ R4(T)的范围计为41/59~85/15。此外，在表压压力为0.5M化的条件下，由上述组成范围的 HFO-1234yf和R40构成的类共沸组合物的沸点为18~19 °C。
[0043] 另外，常压下的比挥发度为1.00±0.20的范围的册0-1234州和340的类共沸组合 物的组成范围如下算出：通过使用上述得到的表压0.5M化时的类共沸组合物的组成的实验 值和已知的热力学特性或计算热力学特性的模拟实验，算出液相侧的HF0-1234yf/R40的范 围为46/54~73/27。此外，可算出在常压下、由上述组成范围的HF0-1234yf和R40构成的类 共沸组合物的沸点为-31~-32 °C。
[0044] 同样地，通过使用各种压力(表压)下的已知的热力学特性或计算热力学特性的模 拟实验，算出了 HF0-1234yf和R40的共沸组成及类共沸组合物的组成范围。将其结果与常压 和表压0.5M化的结果一起示于表1中。另外，将类共沸组合物与上述的共沸组合物大致同等 地对待。W下的说明中，类共沸组合物记载为包含共沸组合物的组合物。
[0045] [表U
[0047] W下，对利用由HF0-12%yf和R40构成的类共沸组合物的性质的本发明的HFO- 1234yf的纯化方法的各工序进行说明。
[004引（a)蒸馈准备工序
[0049] (a)工序是准备含有含氣化合物(A)、HF0-1234yf和R40的蒸馈用组合物的工序。
[0050] 本发明的纯化方法可将至少包含含氣化合物(A)和HFO-1234yf的粗HFO-1234yf作 为对象。本发明的纯化方法是与作为纯化对象的粗HF0-1234yf相比，获得含氣化合物(A)相 对于HFO-1234yf的比例减少了的纯化HFO-1234yf的方法。
[0051] 含氣化合物(A)是沸点为-14~-30°C的含氣化合物(但是，HF0-1234yf除外），可例 举例如通过W往公知的制造方法制造 HFO-1234yf时使用的原料的未反应物、或制造过程中 生成的中间体、副产物等。此外，作为包含含氣化合物(A)和HF0-1234yf的粗HF0-1234yf，具 体可例举通过W往公知的制造方法制造 HF0-1234yf而得的反应生成物、或将其用通常的方 法纯化而得的粗纯化物等。
[0052] 作为含氣化合物（A)，具体可例举选自表2中示出各自的沸点的3,3-二氣丙締 化F0-1252zf)、二氯二氣甲烧(CFC-12)、六氣丙締化FP)、S氣氯乙締(CT阳）、六氣丙酬、六 氣环氧丙烷化 FP0)、1，1，1，2-四氣乙烧化 FC-134a)、l，2-二氣乙締（Z)(HF0-1132(Z))、1-氯-1-氣乙締化 CF0-1131a)、3,3,3-S氣丙締化F0-1243zf)、l，l-二氣乙烧化FC-152a)、l-氯-1-氣乙烧化FC-151a)、l-氣丙締（Z/EKHFC-1261ze(Z/E))、2-氣丙締化FC-1261パ）、l， 1，2,2-四氣乙烧化。(：-1：34)、1，1，2,3,3-五氣丙締化。0-12257。）、1，1，3,3,3-五氣丙締 (HF0-1225ZC)、1,2,3,3,3-五氣丙締（Z/E)(HF0-1225ye(Z/E))、l ,3,3,3-四氣丙締（Z/E) 化 F0-12：Mze(Z/E))、l，l，l，2,2-五氣丙烷化FC-245cb)、l-氯-2,2-二氣乙締化CF0-1122)、 1，1，1，2,3,3,3-屯氣丙烷化 FC-227ea)及1，1，1，2,2,3,3-屯氣丙烷化 FC-227ca)的至少一 种。
[0053] 另外，含氣化合物(A)中，在化合物名之后具有(Z)或化)等标记的化合物表示几何 异构体Z体或E体。另外，表2中，对于具有几何异构体的化合物，E体和Z体的沸点没有差别的 情况下，在化合物名之后表示为(Z/E)。
[0化4][表2]
[0化5]
[0056] 只要是如表2所示的沸点为-14~-30°C的含氣化合物(A),则与HF0-1234yf和R40 的类共沸组合物的沸点范围的沸点差足够，能够实现与册0-1234州和340的类共沸组合物 的分馈。此外，含氣化合物(A)的沸点与HF0-1234yf(-29°C)的沸点相接近，达到通过通常的 蒸馈不能容易分离的程度，运在纯化效率方面是有利的。
[0057] 另外，对于含氣化合物(A)，在沸点为-19~-30°C的含氣化合物(A)的情况下，本发 明的方法中的纯化效率相关的效果更明显，在沸点为-19~-28°C的含氣化合物(A)的情况 下，本发明的方法中的纯化效率相关的效果特别明显。
[0化引此外，例如在粗册0-1234州中含有含氣化合物(4)^外的沸点为-14~-30°(：的化 合物的情况下，与含氣化合物(A)同样地能够实现与HF0-1234yf和R40的类共沸组合物的分 馈。
[0059] 作为运样的化合物，可例举例如重氮甲烧(C出-N2、-23°C)、二甲基硅烷(C出-Si此-細3、-22°C)、二氯（NC-CN、-21°C)、乙烘基甲基酸（CH = C-O-CHs、-17°C)、氯乙締（細2二 (：肥1、-14°(：)、氯乙烘（〇-(：=(：-山-30°(：)、甲酸（(：出-0-(：出、-24°(：)、甲醒化-(：(0)-山-19°(：) 等。
[0060] 另外，粗HF0-1234yf中除了包含具有-14°c~-30°c的沸点的化合物外，还包含具 有超过-14°C的沸点的化合物的情况下，对于运些化合物，也能通过本发明的纯化方法实现 与邸0-1234钟的分离。
[0061 ]另外，专利文献1中，HF0-1243zf与HF0-1234yf共沸，该类共沸组合物的沸点在约 Hpsia~约230psia(约0.1 M化~约1.6MPa)下为约-30°C~约66°C。但是，在包含HFO-1243zf、HF0-1234yf和R40的利用本发明的方法的蒸馈用组合物中，HF0-1234yf和R40形成 类共沸组合物，通过通常的蒸馈可W将包含该类共沸化合物的馈分分馈，所W容易将HFO-12：34パ和HF0-1243zf分离。运是因为：册0-1234}^巧邮40的类共沸组合物的沸点比HFO-1234yf和HF0-1243zf的类共沸组合物的沸点更低。
[0062] 运里，在(a)工序中准备蒸馈用组合物包括:例如在如上说明的HF0-1234yf的制造 过程中得到的粗HFO-1234yf中，该粗HFO-1234yf包含R40的情况下，将该粗HFO-1234yf直接 作为蒸馈用组合物。此外，同样地，粗HF0-1234yf不包含R40的情况下，通过在粗HF0-1234yf 中添加 R40来准备蒸馈用组合物。
[0063] 对(a)工序中准备的蒸馈用组合物所含有的含氣化合物(A)、HF0-1234yf和R40的 各自含量没有特别限定。本发明的纯化方法中，通过(b)工序的蒸馈，由该蒸馈用组合物形 成HF0-1234yf和R40的类共沸组合物，将包含该类共沸组合物的馈分分馈。运里，在蒸馈用 组合物中可W任何比例含有HF0-1234yf和R40来形成该类共沸组合物。因此，对(a)工序中 准备的蒸馈用组合物中的HFO-1234yf和R40的各自含量没有特别限定。
[0064] 但是，为了将蒸馈用组合物所含有的HF0-1234yf高效地纯化，优选在(b)工序中将 蒸馈用组合物中的HF0-1234yf的大致全部量作为包含类共沸组合物的馈分进行分馈。
[0065] 因此，蒸馈用组合物中的HF0-1234yf/R40优选为规定的蒸馈压力下的类共沸组合 物的HF0-12345Tf/R40的上限W下，更优选共沸组合物的HF〇-1234W/R4〇W下。如果HFO-1234yf/R40为该压力下的类共沸组合物的HF0-1234yf/R40的上限W下，则可W在通常的蒸 馈中将蒸馈用组合物中的HF0-1234yf的大致全部量作为包含类共沸组合物的馈分进行分 馈。
[0066] 此外，如果HF0-12345Tf/R40是共沸组合物的HF〇-1234yf/R4〇W下，则能够将蒸馈 用组合物中的HF0-1234yf更高效地分离至包含类共沸组合物的馈分中。从表1可知，形成类 共沸组合物的邸0-12347'/340的上限值99/1是压力为1.3~3.01?曰6时的值，例如在压力为 0. SMPaG的情况下，形成类共沸组合物的HF0-1234yf/R40的上限值为85/15，在常压下为73/ 27。所W，在根据(b)工序中使用的蒸馈塔的能力等难W进行高压设定的情况下，优选计算 可能的设定压力下的形成类共沸组合物的HF0-1234yf/R40的上限值，W使蒸馈用组合物中 的HF0-1234yf/R40达到该上限值W下的条件进行调整。
[0067] 进行蒸馈的压力范围通常W表压计为0~3. OM化左右（W下，压力为表压的情况 下，单位之后标记为"护）。此外，在0~3. OM化G的压力范围内，形成类共沸组合物的组成范 围如表1所示，WHF0-12%yf/R40计为26/74~99/1，形成共沸组合物的组成范围为57/43 (约 1.33)。
[006引因此，蒸馈用组合物中的R40的量相对于1摩尔的HF0-1234yf优选为0.01摩尔W 上，更优选0.1摩尔W上，进一步优选0.2摩尔W上，特别优选0.5摩尔W上，最优选0.75摩尔 W上。籍此，能够减少因为没有形成类共沸组合物的过剩的HF0-1234yf被分馈为与包含类 共沸组合物的馈分不同的馈分(通常为包含含氣化合物(A)的馈分)而引起的HF0-1234yf的 损失。