得到的共沸馈分供于运些分离方法时，采用常规方法即可。
[0096] 实施例
[0097] W下，通过实施例对本发明进行详细说明。例1~6、例8、10是实施例，例7、例9是比 较例。本发明并不限定于运些实施例。
[009引[例1~7]
[0099] 例1~6中，作为蒸馈用组合物，分别准备包含HF0-1234yf、HF0-1243zf和R40的表3 ~表8中示出的蒸馈用组合物。例7中，作为蒸馈用组合物，准备仅包含册0-1234州和册0-1243zf的表9中示出的蒸馈用组合物。在例1~7中，从具有50塔板的理论塔板数的蒸馈塔的 自塔顶起第40塔板Wl.0摩尔/小时的流量向蒸馈塔供给运些蒸馈用组合物，分别W表3~ 表9中示出的运转压力[MPaG]、塔顶溫度rC ]、塔底溫度rC ]进行连续蒸馈。
[0100] 例1~例7中，分别W表3~表9中示出的速度（回收量的合计[摩尔/小时])从塔顶 取出馈出液，从塔底取出塔底液。对于取出的各馈出液、塔底液通过气相色谱仪来分析组 成。例1~例7中的馈出液和塔底液的组成的分析结果示于下述表3~表9中。
[0101] 根据得到的分析结果，对于例1~例7中的蒸馈用组合物中的各成分，根据下述式 算出馈出液、塔底液中的成分相对于蒸馈用组合物中的成分的回收率。
[0102] 回收率（％ )=馈出液或塔底液中的成分量/蒸馈用组合物中的成分量X 100
[0103] 此外，算出蒸馈用组合物、馈出液和塔底液中的HF0-1234yf相对于HF0-1234yf和 HF0-1243zf的总量的比例(摩尔％ )。
[0104] 算出^0-1234州和340的合计量相对于蒸馈用组合物、馈出液和塔底液的总量的 比例(摩尔％)。
[0105] 算出蒸馈用组合物、馈出液和塔底液中的HF0-1234^/R40(摩尔比）。将各例中的 结果示于表3~表9的下栏中。
[0120] 例I~例6中得到的馈出液含有HFO-12%片和1?40的类共沸组合物，其总含量为 95.96~99.77摩尔％，是充分除去HF0-1243zf而得的混合物。通过选自变压蒸馈、萃取蒸 馈、共沸蒸馈、相分离和膜分离的至少一种分离法，从上述馈出液中主要除去R40,得到纯化 HF0-1234yf〇
[0121] [例8、9]
[0122] 例8中，作为蒸馈用组合物，准备包含HF0-1234yf、HFC-152a和R40的表10中示出的 蒸馈用组合物。例9中，作为蒸馈用组合物，准备仅包含邸0-1234州和册(：-152曰的表11示出 的蒸馈用组合物。在例8、9中，从具有50塔板的理论塔板数的蒸馈塔的自塔顶起第40塔板W 1.0摩尔/小时的流量向蒸馈塔供给运些蒸馈用组合物，分别W表1〇、11中示出的运转压力 [MPaG ]、塔顶溫度rc ]、塔底溫度rc ]进行连续蒸馈。
[0123] 在例8、9中，分别W表10、11中示出的速度（回收量的合计[摩尔/小时])从塔顶取 出馈出液，从塔底取出塔底液。对于取出的各馈出液、塔底液通过气相色谱仪来分析组成。 例8、9中的馈出液和塔底液的组成的分析结果示于下述表10、11中。
[0124] 根据得到的分析结果，对于例8、9中的蒸馈用组合物中的各成分，与上述例1同样 地算出馈出液、塔底液中的成分相对于蒸馈用组合物中的成分的回收率。
[01巧]此外，算出蒸馈用组合物、馈出液和塔底液中的HF0-1234yf相对于HF0-1234yf和 HFC-152a的总量的比例(摩尔％ )。
[0126] 算出邸0-1234州和340的合计量相对于蒸馈用组合物、馈出液和塔底液的总量的 比例(摩尔％)。
[0127] 算出蒸馈用组合物、馈出液和塔底液中的HF0-1234yf/R40(摩尔比）。将各例中的 结果示于表1〇、11的下栏中。
[012 引[表 10]
[0132] 例8中得到的馈出液含有册0-1234州和340的类共沸组合物，其含有比例为99.40 摩尔％，是充分除去HFC-152a而得的混合物。通过选自变压蒸馈、萃取蒸馈、共沸蒸馈、相分 离和膜分离的至少一种分离法，从上述馈出液中主要除去R40,得到纯化HF0-1234yf。
[0133] [例10]
[0134] 作为蒸馈用组合物，准备包含HF0-1234yf和表12中示出的各种含氣化合物(A)和 R40的表12中示出的蒸馈用组合物。从具有50塔板的理论塔板数的蒸馈塔的自塔顶起第40 塔板Wl. 0摩尔/小时的流量向蒸馈塔供给该蒸馈用组合物，W表12中示出的运转压力 [MPaG ]、塔顶溫度rc ]、塔底溫度rc ]进行连续蒸馈。
[0135] W表12中示出的速度（回收量的合计[摩尔/小时])从塔顶取出馈出液，从塔底取 出塔底液。对于取出的各馈出液、塔底液分别通过气相色谱仪来分析组成。例10中的馈出液 和塔底液的组成的分析结果示于下述表12中。
[0136] 根据得到的分析结果，对于例10中的蒸馈用组合物中的各成分，与上述例I同样地 算出馈出液、塔底液中的成分相对于蒸馈用组合物中的成分的回收率。
[0137] 此外，算出蒸馈用组合物、馈出液和塔底液中的HF0-1234yf相对于HF0-1234yf和 含氣化合物(A)的总量的比例(摩尔％)。
[0138] 算出^0-1234州和340的合计量相对于蒸馈用组合物、馈出液和塔底液的总量的 比例(摩尔％)。
[0139] 算出蒸馈用组合物、馈出液和塔底液中的HF0-1234^/R40(摩尔比）。将结果示于 表12的下栏中。
[0140] [表 12]
[0142] 例10中得到的馈出液含有邸0-12347巧^340的类共沸组合物，其含有比例为99.74 摩尔％，是充分除去含氣化合物(A)而得的混合物。通过选自变压蒸馈、萃取蒸馈、共沸蒸 馈、相分离和膜分离的至少一种分离法，从上述馈出液中主要除去R40,得到纯化册0-1234yf〇
[0143] 产业上的利用可能性
[0144] 根据本发明，能够从包含HF0-1234yf和与HF0-1234yf的沸点接近的含氣化合物的 混合物高效地纯化HF0-1234yf，所W本发明可有效地利用于从广泛的领域中产生的各种粗 HFO-1234钟获得高纯度的HFO-1234yf。
[0145] 另外，在运里引用2013年10月9日提出申请的日本专利申请2013-211748号的说明 书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的掲示。
【主权项】
1.2，3，3，3-四氟丙烯的纯化方法，其包括： (a) 准备含有沸点为-14°C~_30°C的含氟化合物、2,3,3,3_四氟丙烯、氯甲烷的蒸馏用 组合物的工序，其中，所述含氟化合物不包括2，3，3，3-四氟丙烯和氯甲烷； (b) 将所述蒸馏用组合物供给至形成包含2，3，3，3-四氟丙烯和氯甲烷的共沸组合物或 类共沸组合物的馏分的蒸馏中的工序；以及 (c) 从所述馏分获得比所述馏分中的2,3,3,3_四氟丙烯浓度高的纯化2,3,3,3_四氟丙 烯的工序。2. 如权利要求1所述的2,3,3,3_四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，所述馏分中的2,3， 3,3_四氟丙烯的量相对于所述蒸馏用组合物中的2,3,3,3_四氟丙烯的量的比例为75摩 尔％以上，并且所述馏分中的所述含氟化合物的量相对于所述蒸馏用组合物中的所述含氟 化合物的量的比例为50摩尔％以下。3. 如权利要求1或2所述的2，3，3，3-四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，相对于1摩尔的 所述2,3,3,3_四氟丙烯，所述蒸馏用组合物中的所述氯甲烷的量为0.01~100摩尔。4. 如权利要求1~3中任一项所述的2,3,3,3_四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，所述 (c)工序通过将所述馏分供给至选自变压蒸馏、萃取蒸馏、共沸蒸馏、相分离和膜分离的至 少一种的分离法来进行。5. 如权利要求1~4中任一项所述的2,3,3,3_四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，所述 蒸馏用组合物中的含氟化合物的沸点为-19 °C~-30 °C。6. 如权利要求1~5中任一项所述的2,3,3,3_四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，所述 含氟化合物是选自3,3-二氟丙烯、二氯二氟甲烷、六氟丙烯、三氟氯乙烯、1,1,1,2-四氟乙 烧、1 _氣_1_氣乙稀、1，2_二氣乙稀(Z)、3，3，3_二氣丙稀、1，1_二氣乙烧、1_氣-1-氣乙烧、1， 1，2,2_四氟乙烷、1，1，3,3,3_五氟丙烯、1，1，2,3,3_五氟丙烯、1，2,3,3,3_五氟丙烯(Z/E)、 1,3,3,3-四氟丙烯(Z/E)、l ,1,1,2,2-五氟丙烷、1-氟丙烯(Z/E)、2-氟丙烯、六氟丙酮、1,1， 1，2，3，3，3-七氟丙烷、1，1，1，2，2，3，3-七氟丙烷、六氟环氧丙烷及1-氯-2，2-二氟乙烯的至 少一种。7. 如权利要求1~6中任一项所述的2,3,3,3_四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，所述 共沸组合物或所述类共沸组合物在比氯甲烷和2,3，3，3_四氟丙烯中任一个的沸点低的温 度下沸腾。8. 如权利要求1~7中任一项所述的2,3,3,3_四氟丙烯的纯化方法，其特征在于，所述 蒸馏用组合物通过在(a)工序中向包含2,3,3,3_四氟丙烯的组合物中添加氯甲烷来获得。9. 如权利要求1~7中任一项所述的纯化方法，其特征在于，所述蒸馏用组合物是通过 氯甲烷和能热分解而产生二氟卡宾的含氟化合物的伴随热分解的2,3,3,3_四氟丙烯的制 造反应而得的反应生成物的蒸馏馏分。
【专利摘要】本发明提供一种从包含2,3,3,3-四氟丙烯(HFO-1234yf)和与HFO-1234yf的沸点接近的含氟化合物的混合物高效地纯化HFO-1234yf的方法。HFO-1234yf的纯化方法包括如下工序：(a)准备含有沸点为-14℃～-30℃的含氟化合物(其中，HFO-1234yf除外)、HFO-1234yf和氯甲烷的蒸馏用组合物的工序；(b)将上述蒸馏用组合物供给至形成含有HFO-1234yf和氯甲烷的共沸组合物或类共沸组合物的馏分的蒸馏中的工序；以及(c)从上述馏分获得比上述馏分中的HFO-1234yf浓度高的纯化HFO-1234yf的工序。
【IPC分类】C07C21/18, C07C17/386
【公开号】CN105612139
【申请号】CN201480055614
【发明人】竹内优, 大塚哲央, 古田昇二
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年5月25日
【申请日】2014年10月8日
【公告号】WO2015053339A1