中，气相中主 要由H2和正构烷烃组成，液相为水。将气相物流在脱甲烷塔中进行分离，除去C0、H 2、C02和 甲烷后剩余的产物作为液化石油气LPG1，其中，LPG1组成见表3。然后将LPG1送入SL-I型 裂解炉中进行蒸汽裂解反应，蒸汽裂解反应的条件见表4,低碳烯烃的收率见表5。
[0057] 实施例2-3
[0058] 实施例2-3用于说明本发明提供的生产低碳烯烃的方法。
[0059] 按照实施例1的方法生产低碳烯烃，不同的是，裂解炉炉管出口温度不同，具体温 度以及低碳烯烃的收率见表5。
[0060] 实施例4
[0061] 该实施例用于说明本发明提供的生产低碳烯烃的方法。
[0062] (1)费托合成反应：
[0063] 按照实施例1的方法进行，不同的是，钴基费托合成催化剂cat-Ι用相同体积的钴 基费托合成催化剂cat-2替代，得到的水相产物的组成见表1。
[0064] (2)加氢脱氧反应：
[0065] 按照实施例1的方法进行，加氢脱氧反应产物的组成见表2,该加氢脱氧反应产物 由气相物流和液相物流构成。将气相物流在脱甲烷塔中进行分离，除去CO、H2、C02和甲烷 后剩余的产物作为液化石油气LPG2,其中，LPG2组成见表3。然后将LPG2送入SL-I型裂 解炉中进行蒸汽裂解反应，蒸汽裂解反应的条件见表4,低碳烯烃的收率见表5。
[0066] 实施例5
[0067] 该实施例用于说明本发明提供的生产低碳烯烃的方法。
[0068] (1)费托合成反应：
[0069] 按照实施例1的方法进行，不同的是，钴基费托合成催化剂cat-1用相同体积的钴 基费托合成催化剂cat-3替代，得到的水相产物的组成见表1。
[0070] ⑵加氢脱氧反应：
[0071] 按照实施例1的方法进行，加氢脱氧反应产物的组成见表2,该加氢脱氧反应产物 由气相物流和液相物流构成。将气相物流在脱甲烷塔中进行分离，除去CO、H2、C02和甲烷 后剩余的产物作为液化石油气LPG3,其中，LPG3组成见表3。然后将LPG3送入SL-I型裂 解炉中进行蒸汽裂解反应，蒸汽裂解反应的条件见表4,低碳烯烃的收率见表5。
[0072] 对比例1
[0073] 该对比例用于说明参比的生产低碳烯烃的方法。
[0074] 将炼油工艺中的参比的液化石油气LPG4(性质见表3)送入SL-I型裂解炉中进行 蒸汽裂解反应，蒸汽裂解反应的条件见表4,低碳烯烃的收率见表5。
[0075] 表 1
[0076]
[0077] 表 2
[0078]
[0085] 从表5的结果可以看出，采用本发明提供的方法能够获得更高的低碳烯烃总收 率。此外，采用本发明提供的生产低碳烯烃的方法可以以丰富的煤炭资源为起始原料，通过 费托合成技术将煤炭资源和蒸汽裂解工艺结合起来生产低碳烯烃，从而为生产低碳烯烃开 辟了一条新的途径。
[0086] 以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中 的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这 些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0087] 另外需要说明的是，在上述【具体实施方式】中所描述的各个具体技术特征，在不矛 盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可 能的组合方式不再另行说明。
[0088] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本 发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
【主权项】
1. 一种生产低碳烯烃的方法，该方法包括以下步骤： (1) 将费托合成反应的水相产物进行加氢脱氧反应，使得所述水相产物中的有机含氧 化合物基本转变为烃，然后从所述加氢脱氧反应的产物中分离出液化石油气； (2) 将所述液化石油气进行蒸汽裂解反应。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述液化石油气中正构烷烃的含量至少为95重 量％。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述费托合成反应在费托合成催化剂的存在下 进行，所述费托合成催化剂包括第一载体以及负载在所述第一载体上的第一活性组分，所 述第一活性组分为W族过渡金属组分，所述第一载体选自金属氧化物、分子筛和碳材料中 的一种或多种。4. 根据权利要求3所述的方法，其中，以所述费托合成催化剂的总重量为基准，所述第 一载体的含量为65-92重量％，以氧化物计的所述第一活性组分的含量为8-35重量％ ;优 选地，以所述费托合成催化剂的总重量为基准，所述第一载体的含量为75-90重量％，以氧 化物计的所述第一活性组分的含量为10-25重量％。5. 根据权利要求3所述的方法，其中，所述第一活性组分为钴。6. 根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其中，所述费托合成反应的条件包括：温 度为200-450°C，压力为l_15MPa，原料的气时体积空速为500-1500h \氢气与一氧化碳的 体积比为0. 5-2. 5 :1 ;优选地，所述费托合成反应的条件包括：温度为200-300°C，压力为 2-8MPa，原料的气时体积空速为800-1500h \氢气与一氧化碳的体积比为1. 5-2. 5 :1。7. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢脱氧反应在加氢脱氧催化剂的存在下 进行，所述加氢脱氧催化剂包括第二载体和负载在所述第二载体上的第二活性组分，所述 第二活性组分为VIB族金属组分和/或W族金属组分，所述第二载体选自金属氧化物、分子 筛和碳材料中的一种或多种。8. 根据权利要求7所述的方法，其中，以所述加氢脱氧催化剂的总重量为基准，所述第 二载体的含量为20-97重量％，以氧化物计的所述第二活性组分的含量为3-80重量％ ;优 选地，以所述加氢脱氧催化剂的总重量为基准，所述第二载体的含量为40-75重量％，以氧 化物计的所述第二活性组分的含量为25-60重量％。9. 根据权利要求1、7或8所述的方法，其中，所述加氢脱氧反应的条件包括：温度为 200-350°C，压力为0. 5-10MPa，液时体积空速为0. 5-10h \氢气与有机含氧化合物的摩尔 比为3-30 :1 ;优选地，所述加氢脱氧反应的条件包括：温度为200-300°C，压力为5-10MPa， 液时体积空速为l_6h \氢气与有机含氧化合物的摩尔比为4-10 :1。10. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述蒸汽裂解反应在管式裂解炉中进行， 且在所述蒸汽裂解反应过程中，所述管式裂解炉的炉管出口温度为800-890°C，优选为 830-890 °C。11. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述低碳烯烃选自乙烯、丙烯和丁二烯中的一 种或多种。
【专利摘要】本发明提供了一种生产低碳烯烃的方法，该方法包括以下步骤：(1)将费托合成反应的水相产物进行加氢脱氧反应，使得所述水相产物中的有机含氧化合物基本转变为烃，然后从所述加氢脱氧反应的产物中分离出液化石油气；(2)将所述液化石油气进行蒸汽裂解反应。采用本发明提供的方法能够获得较高的低碳烯烃总收率。
【IPC分类】C07C11/06, C07C11/04, C07C11/16, C07C5/333
【公开号】CN105622322
【申请号】CN201410583845
【发明人】杜志国, 王国清, 黄龙, 张利军, 薛丽敏, 石莹
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2014年10月27日