一种生物降解速率可调的高分子聚酯复合材料的制备方法_2

文档序号:9919361阅读:来源:国知局
g(2)中制备的丙交醋单体、18.9g(l)中制备的聚富马酸下二醇醋及0.2g辛酸 亚锡加入到IOOmL圆底烧瓶中,通入氮气30分钟W除去反应体系中的空气,接上氮气气囊, 待气囊膨胀后停止通气,160°C下反应12小时。将反应混合物冷却并溶解在氯仿中,将溶解 后的溶液缓慢滴入正己烧中并不断揽拌,得到白色沉淀,该步骤重复2~5次。将得到的沉淀 物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到聚乳酸嵌段共聚物。
[0024] (4)高分子聚醋复合材料的改性制备 将(3)中制备的聚乳酸嵌段共聚物20 g溶于200mL二氯甲烧中,在SOOmL圆底烧瓶中,通 入氮气30分钟W排除体系中的氧气和水蒸气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,冰浴 中冷却至(TC待用。将8.74 g =乙胺和7.82 g丙締酷氯溶于20mL二氯甲烧中,将所得的溶液 逐滴滴加到圆底烧瓶中,(TC下反应6小时,然后调整反应溫度为室溫,反应40小时。将反应 混合物过滤除去=乙胺盐酸盐,将滤液分别用稀盐酸和碳酸氨钢除去剩余的=乙胺和氯化 氨。将上述处理后的滤液用无水硫酸儀干燥后,再将溶液缓慢滴入乙酸中并不断揽拌,得到 白色沉淀,该步骤重复2-5次。将得到的沉淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到改性 的高分子聚醋复合材料。
[0025] 实施例2 (1) 聚富马酸二元醇聚醋预聚体的合成 将富马酸、下二酸和1,4-丙二醇(摩尔比为0.4:0.6:1.05)加入S口烧瓶中,通入氮气 30分钟W除去体系中的空气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,将体系在20(TC下揽 拌反应1小时;然后在氮气气氛下加入醋交换催化剂,0.0005/lg聚合物,快速揽拌使催化剂 分散均匀;之后抽真空至50 Pa,在230°C下反应3小时,得到聚富马酸下二醇醋/下二酸下二 醇醋聚醋预聚体; (2) 丙交醋单体的制备 将50 g乳酸与0.27g催化剂加入250 mL圆底烧瓶中,边加热边减压,当升溫到100°C 和减压至2.0 X 1〇3化时,保溫脱水2小时,再升溫到200°C,减压至1.0 X IO3 Pa,乳酸缩聚反 应脱水,然后更换蒸馈装置,快速升溫至24(TC收集整出的丙交醋产物。粗产品用乙酸乙醋 作溶剂重结晶5次,无水乙酸洗涂,抽滤,得到白色晶体,常溫下真空干燥至恒重。
[0026] (3)复合聚乳酸嵌段共聚物的制备 将21.6 g(2)中制备的丙交醋单体、20.2g(l)中制备的聚富马酸下二醇醋/下二酸下二 醇醋共聚物及0.16g辛酸亚锡加入到IOOmL圆底烧瓶中,通入氮气30分钟W除去反应体系中 的空气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,20(TC下反应6小时。将反应混合物冷却并 溶解在氯仿中,将溶解后的溶液缓慢滴入正己烧中并不断揽拌,得到白色沉淀,该步骤重复 2~5次。将得到的沉淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到聚乳酸嵌段共聚物。
[0027] (4)高分子聚醋复合材料的改性制备 将(3)中制备的聚乳酸嵌段共聚物20 g溶于200mL二氯甲烧中,在SOOmL圆底烧瓶中,通 入氮气30分钟W排除体系中的氧气和水蒸气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,冰浴 中冷却至(TC待用。将8.74 g =乙胺和7.82 g丙締酷氯溶于20mL二氯甲烧中,将所得的溶液 逐滴滴加到圆底烧瓶中,(TC下反应6小时,然后调整反应溫度为室溫,反应40小时。将反应 混合物过滤除去=乙胺盐酸盐,将滤液分别用稀盐酸和碳酸氨钢除去剩余的=乙胺和氯化 氨。将上述处理后的滤液用无水硫酸儀干燥后,再将溶液缓慢滴入乙酸中并不断揽拌,得到 白色沉淀,该步骤重复2-5次。将得到的沉淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到改性 的高分子聚醋复合材料。
[0028] 实施例3 (1) 聚富马酸二元醇聚醋预聚体的合成 将富马酸和己二醇(摩尔比为1:1)加入=口烧瓶中,通入氮气30分钟W除去体系中的 空气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,将体系在160°C下揽拌反应2小时;然后在氮 气气氛下加入醋交换催化剂,0.001/lg聚合物,快速揽拌使催化剂分散均匀;之后抽真空至 50 Pa,在180°C下反应6小时,得到聚富马酸己二醇醋聚醋预聚体; (2) 丙交醋单体的制备 将50 g乳酸与0.27g催化剂加入250 mL圆底烧瓶中,边加热边减压,当升溫到120°C 和减压至3.0 X 1〇3化时,保溫脱水2小时,再升溫到200°C,减压至6X IO2Pa,乳酸缩聚反应 脱水,然后更换蒸馈装置,快速升溫至24(TC收集整出的丙交醋产物。粗产品用乙酸乙醋作 溶剂重结晶5次,无水乙酸洗涂,抽滤,得到白色晶体,常溫下真空干燥至恒重。
[0029] (3)复合聚乳酸嵌段共聚物的制备 将21.6 g(2)中制备的丙交醋单体、17.3g(l)中制备的聚富马酸己二醇醋及0.14 g辛 酸亚锡加入到IOOmL圆底烧瓶中,通入氮气30分钟W除去反应体系中的空气,接上氮气气 囊,待气囊膨胀后停止通气,160°C下反应12小时。将反应混合物冷却并溶解在氯仿中,将溶 解后的溶液缓慢滴入正己烧中并不断揽拌,得到白色沉淀,该步骤重复2~5次。将得到的沉 淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到聚乳酸嵌段共聚物。
[0030] (4)高分子聚醋复合材料的改性制备 将(3)中制备的聚乳酸嵌段共聚物20 g溶于200mL二氯甲烧中,在SOOmL圆底烧瓶中,通 入氮气30分钟W排除体系中的氧气和水蒸气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,冰浴 中冷却至(TC待用。将8.74 g =乙胺和7.82 g丙締酷氯溶于20mL二氯甲烧中,将所得的溶液 逐滴滴加到圆底烧瓶中,(TC下反应6小时,然后调整反应溫度为室溫,反应40小时。将反应 混合物过滤除去=乙胺盐酸盐,将滤液分别用稀盐酸和碳酸氨钢除去剩余的=乙胺和氯化 氨。将上述处理后的滤液用无水硫酸儀干燥后,再将溶液缓慢滴入乙酸中并不断揽拌,得到 白色沉淀,该步骤重复2-5次。将得到的沉淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到改性 的高分子聚醋复合材料。
[0031] 实施例4 (1) 聚富马酸二元醇聚醋预聚体的合成 将富马酸、下二酸和1,4-下二醇、己二醇(摩尔比为0.8:0.2:0.84:0.16)加入S 口烧瓶 中,通入氮气30分钟W除去体系中的空气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,将体系 在150°C下揽拌反应4小时;然后在氮气气氛下加入醋交换催化剂,0.001/lg聚合物,快速揽 拌使催化剂分散均匀;之后抽真空至50 Pa,在210°C下反应4小时,得到聚富马酸二元醇聚 醋预聚体; (2) 丙交醋单体的制备 将50 g乳酸与0.25g催化剂加入250 mL圆底烧瓶中,边加热边减压,当升溫到100°C 和减压至4.0 X 1〇3化时,保溫脱水3小时,再升溫到200°C,减压至6 X IO2Pa,乳酸缩聚反应 脱水,然后更换蒸馈装置,快速升溫至24(TC收集整出的丙交醋产物。粗产品用乙酸乙醋作 溶剂重结晶5次,无水乙酸洗涂,抽滤,得到白色晶体,常溫下真空干燥至恒重。
[0032] (3)复合聚乳酸嵌段共聚物的制备 将21.6 g(2)中制备的丙交醋单体、22.Sg(I)中制备的聚富马酸二元醇醋及其共聚醋 及0.16g辛酸亚锡加入到IOOmL圆底烧瓶中,通入氮气30分钟W除去反应体系中的空气,接 上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,220°C下反应6小时。将反应混合物冷却并溶解在氯仿 中,将溶解后的溶液缓慢滴入正己烧中并不断揽拌,得到白色沉淀,该步骤重复2~5次。将得 到的沉淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到聚乳酸嵌段共聚物。
[0033] (4)高分子聚醋复合材料的改性制备 将(3)中制备的聚乳酸嵌段共聚物20 g溶于200mL二氯甲烧中,在SOOmL圆底烧瓶中,通 入氮气30分钟W排除体系中的氧气和水蒸气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,冰浴 中冷却至(TC待用。将8.74 g =乙胺和7.82 g丙締酷氯溶于20mL二氯甲烧中,将所得的溶液 逐滴滴加到圆底烧瓶中,(TC下反应6小时,然后调整反应溫度为室溫,反应40小时。将反应 混合物过滤除去=乙胺盐酸盐,将滤液分别用稀盐酸和碳酸氨钢除去剩余的=乙胺和氯化 氨。将上述处理后的滤液用无水硫酸儀干燥后,再将溶液缓慢滴入乙酸中并不断揽拌,得到 白色沉淀,该步骤重复2-5次。将得到的沉淀物在50~60°C的真空烘箱中干燥过夜,得到改性 的高分子聚醋复合材料。
[0034] 实施例5 (1) 聚富马酸二元醇聚醋预聚体的合成 将富马酸和1,4-下二醇(摩尔比为1:1.05)加入S口烧瓶中,通入氮气30分钟W除去体 系中的空气,接上氮气气囊,待气囊膨胀后停止通气,将体系在18(TC下揽拌反应2小时,获 得聚富马酸下二醇醋;同样的步骤W己二酸和丙二醇(摩尔比为1.05:1)制备聚己二酸丙二 醇醋。然后将聚富马酸下二醇醋与聚己二酸丙二醇醋按8:2的摩尔比加入反应器中抽真空 至50 Pa,在210°C下反应4小时,得到聚富马酸下二醇醋与聚己二酸丙二醇醋的聚醋预聚 体; (2) 丙交醋单体的制备 将50 g乳酸与0.3g催化剂加入250 mL圆底烧瓶中,边加热边减压,当升溫到120°C 和减压至2.OX 1〇3化时,保溫脱水1小时,再升溫到180°C,减压至SXlO2P
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