一种提高缩聚物性能与熔体强度的母粒及其制备方法_4

文档序号:9919447阅读:来源:国知局
12、尼龙1010或尼龙1313。3. 如权利要求1所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述多功能化 合物R为一种乙締基单体与另一种含有G官能团的乙締基单体的共聚物,其数均分子量在 500至8000之间;乙締基单体选自苯乙締、α-甲基苯乙締、二乙締基苯、丙締腊、下二締、异戊 二締、甲基丙締酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸下醋、甲基丙締酸戊醋、甲基丙締酸环 己醋、丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸戊醋、丙締酸环己醋、甲基丙締酸多环降冰片締醋、 甲基丙締酸双环戊締醋、甲基丙締酸苯醋、甲基丙締酸对氯苯醋、甲基丙締酸金刚烧醋、甲 基丙締酸异冰片醋、乙締基化晚、顺下締二酸二醋、富马酸二醋、Ν-甲基马来酷亚胺、Ν-环己 基马来酷亚胺、Ν-苯基马来酷亚胺、Ν-甲苯基马来酷亚胺、Ν-邻氯苯马来酷亚胺、衣康酸醋、 山梨酸醋、四氣乙締、六氣乙締、偏氣乙締、氯乙締或偏氯乙締中的一种或几种;含有G官能 团的乙締基单体选自丙締酸、马来酸酢、甲基丙締酸、富马酸、衣康酸、十一碳締酸、甲基丙 締酸缩水甘油醋、丙締酸径乙醋、丙締酸径丙醋、乙締基异氯酸醋或丙締酷氯中的一种或者 几种;每条多功能化合物R的分子链上含G官能团的乙締基单体数为1至15个,且在分子链中 呈无规分布,至少保证参与共聚的含G官能团的乙締基单体两两之间相隔5个碳原子W上。4. 如权利要求1所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述多功能化 合物R为一种2功能度W上的环氧化合物,该环氧化合物包括F51酪醒环氧树脂、AG80、 Araldite MY0510、甘油Ξ缩水甘油酸或Ξ径甲基丙烷Ξ缩水甘油酸。5.如权利要求1所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,当多功能化合 物R为一种乙締基单体与另一种含有G官能团的乙締基单体的共聚物时,其共聚方法通过溶 液聚合法、悬浮聚合法或本体聚合法实施;乙締基单体与含G官能团的乙締基单体配套选 取,Wn表示乙締基单体的竞聚率,Wn表示含G官能团的乙締基单体的竞聚率,Wn与η均 小于等于1为依据,设计数均分子量馬,由数均聚合度馬通过数学通式(1)来确定:(1) 式中[M]、[I]W及[引分别为单体、引发剂W及溶剂的浓度;Cm、CiW及Cs分别为活性种 向单体、引发剂W及溶剂转移的速率常数;Rp、kpW及kt分别为链增长速率、链增长W及链终 止的速度常数;设计每条多功能化合物R分子链的官能度姉角定后,每条多功能化合物R分子 链中含G官能团的乙締基单体数目即为N个,乙締基单体的加入量即为(薪-W-Mg),其中Mg 为含G官能团的乙締基单体的分子量,则原料及用量如下: A、 乙締基单体的加入量为(馬-kg; B、 含G官能团的乙締基单体的加入量为(N · MG)kg; C、 占 A+B总量0.01 %~5.0%的引发剂; D、 占 A+B总量0.1 %~5.0%的链转移剂; W及在采用溶液聚合法时 E、 占 A+B总量300~500%的第一溶剂,该第一溶剂能溶解共聚后的多功能化合物R; W及在采用悬浮聚合法时 F、 占 A+B总量0.5~5%的悬浮剂,该悬浮剂能适应所选用的乙締基单体W及含G官能团 的乙締基单体; 所述的溶液聚合法包括如下步骤:在反应蓋内加入计算量的第一溶剂,然后将计算量 的乙締基单体与预定量的含G官能团的乙締基单体W及计算量的引发剂W及链转移剂 加入蓋中,揽拌形成均匀溶液;鼓氮气排除氧气后,逐步升溫至所选用的引发剂的引发溫 度,维持溫度反应0.5~5小时;聚合反应期间余下的2/3引发剂,按照引发剂的衰减速率,分 多次加完;反应结束后,将反应溶液降溫,经沉淀、过滤、干燥后得到共聚的多功能化合物; 所述的悬浮聚合法包括如下步骤:在反应蓋内加入A+B总量的3~7倍的纯净水,然后将 预定量的表面活性剂W及悬浮剂加入其中充分揽拌分散;在另一容器中将计算量的乙締基 单体与预定量的含G官能团的乙締基单体W及计算量的引发剂W及链转移剂加入其中,充 分揽拌形成均匀溶液,然后倒入上述定速揽拌的反应蓋中;鼓氮气排除氧气后,逐步升溫至 所选用的引发剂的引发溫度,维持溫度反应1~8小时;反应结束后,将反应溶液降溫,经过 滤、干燥后得到共聚的多功能化合物; 所述的本体聚合法包括如下步骤:将计算量的乙締基单体与预定量的含G官能团的乙 締基单体W及计算量的引发剂W及链转移剂加入到哈克、密炼机、班伯里混合机、开炼 机、单螺杆挤出机或双螺杆挤出机中,升溫至所选用的引发剂的引发溫度,维持溫度反应 0.1~1小时;聚合反应期间余下的2/^3引发剂,按照引发剂的衰减速率,分多次加完;反应结 束后,将聚合物降溫、造粒、干燥后得到共聚的多功能化合物。6. 如权利要求5所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述引发剂选 自偶氮二异下腊、偶氮二异庚腊、2,5-二甲基-2,5-双(叔下过氧基)己烧、2,5-二甲基-2,5- 双(叔下过氧基)己烘-3、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酯、过氧化十二酷、二叔下基过氧异 丙基苯、过氧化醋酸叔下醋、过氧化(2-乙基己酸)叔下醋、2,5-二甲基-2,5-双(过氧化苯甲 酷)己烧、叔下基异丙基苯过氧化物、过氧化2,4-二氯苯甲酯、过氧化对氯苯甲酯、过氧化月 桂酸叔下醋、过氧化下二酸、过氧化环己酬、1,1-双(过氧化叔下基)-3,3,5-Ξ甲基环己烧、 4,4-双(过氧化叔下基)戊酸正下醋、叔下基过氧化氨或叔下基过氧化苯甲酸醋中的一种或 几种。7. 如权利要求5所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述的链转移 剂选自正下基硫醇、特下硫醇、正辛硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、3-琉基丙酸异 辛醋、3-琉基下酸醋、3-琉基丙酸十八烷基醋、十四硫醇、十六硫醇、十八硫醇或琉基乙醇中 的一种或几种;所述的悬浮剂选自明胶、聚乙締醇、甲基纤维素、乙基纤维素、径甲基纤维 素、径乙基纤维素、径丙基纤维素、径丙基甲基纤维素、簇甲基纤维素、上述纤维素的酸化物 W及聚丙締酸的钢盐中一种或几种。8. 如权利要求5所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述的第一溶 剂选自苯、环己烧、甲苯、二甲苯、石油酸、十氨糞、溶剂油、液体石蜡、松节油、香蕉水、丙酬、 四氨巧喃、醋酸乙醋、邻苯二甲酸二下醋、邻苯二甲酸二辛醋、二乙酸、甲乙酸、甲乙酬、二氧 六环、环己酬、Ξ氯甲烧、二氯乙烧、四氯乙烧、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、二甲基亚讽、 化晚、α-甲基化络烧酬或α-乙基化络烧酬中的一种或几种。9. 如权利要求1所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于:缩合聚合物C 与多功能化合物R通过溶液键合反应或本体键合反应实施键合,其中缩合聚合物C最好就是 被应用的对象,且其与多功能化合物R的摩尔比为0.7~1.1,从而得到提高缩聚物性能与烙 体强度的母粒; 所述溶液键合反应包括如下步骤:在反应蓋内加入摩尔比为0.7~1.1的缩合聚合物C 与多功能化合物R,再加入占二者总量0.1~0.3%的抗氧剂与抗紫外剂,3~5倍的第二溶剂 W及适当的催化剂;鼓氮气排除氧气后,逐步升溫、揽拌直至形成均匀溶液;进一步控制在 官能团反应溫度,维持反应0.5~3小时;反应结束后,将反应溶液降溫,经沉淀、过滤、干燥 后,即得到提高缩聚物性能与烙体强度的母粒; 所述本体键合反应包括如下步骤:将摩尔比为0.7~1.1的缩合聚合物C与多功能化合 物R,加入到哈克、密炼机、班伯里混合机或开炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机中,再加入 占二者总量0.1~0.2%的抗氧剂与抗紫外剂;W及适当的催化剂,鼓氮气排除氧气后,将溫 度控制在同时满足官能团反应溫度与形成均匀烙体的溫度,维持反应0.1~1小时;反应结 束后,经降溫、造粒,即得到提高缩聚物性能与烙体强度的母粒。10. 如权利要求9所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述的抗氧 剂选自抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂化t、抗氧剂Β215、抗氧剂245或抗氧剂1010;所述的 抗紫外剂选自UV-531、UV-9、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329、邻径基苯甲酸苯醋、邻硝基苯 胺或对甲苯酪中的一种或几种。11. 如权利要求9所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述的催化 剂选自季锭盐类催化剂、有机锡催化剂或强酸型大孔径离子交换树脂中的一种或几种;季 锭盐类催化剂包括苄基Ξ甲基氯化胺、苄基Ξ乙基氯化胺、苄基Ξ乙基漠化胺、四乙基漠化 锭、四下基漠化锭、四下基舰化锭或Ξ苯基麟;有机锡催化剂包括用于异氯酸醋反应的月桂 酸有机锡和用于醋化的有机锡催化剂;用于异氯酸醋反应的月桂酸有机锡包括TMG216、 TMG218或TMG21化C;用于醋化的有机锡催化剂包括TMG220、TMG248、TMG250或TMG256。12.如权利要求9所述的提高缩聚物性能与烙体强度的母粒,其特征在于,所述的第二 溶剂选自六氣丙酬、六氣异丙醇、Ξ氣乙酸、邻氯苯酪、硝基苯、间甲基苯酪、苯酪、四氯乙烧 中的一种或几种。
【专利摘要】本发明提供了一种提高缩聚物性能与熔体强度的母粒,其主要成分就是被应用的缩合聚合物本身或是同一类的聚合物,另一部分为结构设定的起枝化作用的多功能团化合物,两者通过化学键,键合在一起成为功能化母粒。在产品制备过程中根据产品对于枝化度的需求,作为母粒添加在原料中,让缩合聚合物原料直接在加工过程中原位达到制品加工过程要求的熔体强度,成为高品质的制品。其适用范围包括回收原料在内,原料完全不受限制,而且在加工过程中几乎不存在相容性问题。可以广泛用作为尼龙、聚酯、聚乳酸等材料的功能化母粒,令通用的缩合聚合物包括回收材料在内,均可以制备成高性能发泡、熔融纺丝以及薄膜制品。
【IPC分类】C08L35/06, C08F220/32, C08F212/08, C08L77/02, C08F222/08, C08F220/14, C08L67/02, C08L67/04, C08L33/12, C08J3/22
【公开号】CN105694385
【申请号】CN201610066544
【发明人】郑安呐, 管涌, 危大福, 胡福增, 王书忠
【申请人】上海富元塑胶科技有限公司
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2016年1月29日
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