行的液晶相 观察，求出上述聚合性化合物(Ref 1)的相序(Phase sequence)的上限溫度，结果为乂 170 N 206 Iso"。
[0；314] <合成方法3>
[0315] [比较例I(Refl)的合成]
[0316] 将化合物（1)(1,4-糞酿)变更为1,4-苯酿而进行合成，除此之外，与化合物（1-1-15)的合成例同样地进行合成。
[0317] <光学膜的制作>
[0318] 使用相同量的聚合性化合物（Refl)代替实施例1所使用的聚合性化合物（1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
[0319] 接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酷亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述 涂布液。在加热板上W80°C干燥1分钟后，进一步W200°C干燥1分钟，在190°C照射1000 mJ/ cm 2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体）。
[0320] <光学特性的测定>
[0321] 对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[0322] [实施例引
[0323] 通过W下所示的方法，合成了下述式(1-1-17)所表示的聚合性化合物。
[0324] [化 25]
[0325]
[0326] 通过差示扫描量热测定W及用安装有溫度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相 观察，求出上述聚合性化合物（1-1-17)的相序(Phase sequence)的上限溫度，结果为乂 88 N 94 Iso"。
[0327] <合成方法4>
[0328] [化合物（1-1-17)的合成]
[0329] 将化合物(4)的合成例所使用的丙二腊变更为氯基乙酸乙醋而进行合成，除此之 夕h与化合物（1-1-15)的合成例同样地进行合成。
[0330] <光学膜的制作>
[0331] 使用相同量的聚合性化合物（1-1-17)代替实施例1所使用的聚合性化合物（1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
[0332] 接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酷亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述 涂布液。在加热板上W 80°C干燥I分钟后，进一步W 90°C干燥I分钟，在90°C照射I OOOmJ/cm2 的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体）。
[0333] <光学特性的测定>
[0334] 对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[0335] [比较例2]
[0336] 通过W下所示的方法，合成了下述式(Ref2)所表示的聚合性化合物。
[0337] 「化 261
[033引
[0339] 通过差示扫描量热测定W及用安装有溫度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相 观察，求出上述聚合性化合物(Ref2)的相序(Phase sequence)的上限溫度，结果为乂 105 N 117 Iso"。
[0340] <合成方法5>
[0：341][比较例2(Ref2)的合成]
[0342]将化合物（1)(1,4-糞酿)变更为1,4-苯酿，将化合物(4)的合成例所使用的丙二腊 变更为氯基乙酸乙醋而进行合成，除此之外，与化合物（1-1-15)的合成例同样地进行合成。 [CX343] <光学膜的制作>
[0344] 使用相同量的聚合性化合物（Ref2)代替实施例1所使用的聚合性化合物（1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
[0345] 接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酷亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述 涂布液。在加热板上W 80°C干燥1分钟后，进一步W11 (TC干燥1分钟，在11 (TC照射1 OOOmJ/ cm2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体）。
[CX346] <光学特性的测定>
[0347]对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[cm引[实施例4]
[0349]通过W下所示的方法，合成了下述式（1-1-18)所表示的聚合性化合物。
[0；350][化 27]
[0351
[0352]通过差示扫描量热测定W及用安装有溫度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相 观察，求出上述聚合性化合物（1-1-18)的相序（Phase sequence)的上限溫度，结果为乂 125 N 137 Iso"。
[0巧3] <合成方法6>
[0354][化合物（1-1-18)的合成]
[03W]将化合物(4)的合成例所使用的丙二腊变更为5-氧代-1-苯基-2-化挫嘟-3-簇酸 乙醋而进行合成，除此之外，与化合物（1-1-15)的合成例同样地进行合成。
[0356] <光学膜的制作>
[0357] 使用相同量的聚合性化合物（1-1-18)代替实施例1所使用的聚合性化合物（1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
[0358] 接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酷亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述 涂布液。在加热板上W80°C干燥1分钟后，进一步W130°C干燥1分钟，在130°C照射1000 mJ/ cm 2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体）。
[0359] <光学特性的测定>
[0360] 对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[0361] [比较例3]
[0362] 通过W下所示的方法，合成了下述式(Ref3)所表示的聚合性化合物。
[03创[化 28]
[0364]
[0365] 通过差示扫描量热测定W及用安装有溫度可变装置的偏光显微镜进行的液晶相 观察，求出上述聚合性化合物(Ref3)的相序(Phase sequence)的上限溫度，结果为乂 145 N 187 Iso"。
[0366] <合成方法5>
[0367] [比较例3(Re巧）的合成]
[0368] 将化合物（1)(1,4-糞酿)变更为1,4-苯酿，将化合物(4)的合成例所使用的丙二腊 变更为5-氧代-1-苯基-2-化挫嘟-3-簇酸乙醋，并且将化合物(5-3)(1,6-己二醇)变更为1， 3-丙二醇，与化合物（1 -1 -15)的合成例同样地进行合成。
[0369] <光学膜的制作>
[0370] 使用相同量的聚合性化合物（Ref3)代替实施例1所使用的聚合性化合物（1-1-15)，除此之外，与实施例1同样地制作涂布液。
[0371] 接下来，在实施了摩擦处理的带有聚酷亚胺的玻璃基板上，通过旋涂法涂布上述 涂布液。在加热板上W80°C干燥1分钟后，进一步W150°C干燥1分钟，在150°C照射1000 mJ/ cm 2的紫外线，制作光学膜(光学各向异性体）。
[0372] <光学特性的测定>
[0373] 对于所制作的光学膜，与实施例1同样地测定光学特性。其结果一并记于表1。
[0374] 如W上所示，与比较例的聚合性化合物相比，实施例1~4的聚合性化合物的逆波 长分散性提高。由此可知，通过使用实施例1~4的聚合性化合物，能够制造具有优异的光学 特性的光学各向异性体。
[0375] 作为运样实施例1~4的光学膜具有优异特性的理由之一，推测为:通过使垂直单 元具有糞环，使得分子短轴方向的波长分散性变大，运有利于上述光学特性的提高。
[0376] W上说明的各实施方式中的各构成及其组合等是一个例子，在不脱离本发明的主 旨的范围内，可W进行构成的增加、省略、取代及其它变更。此外，本发明不受各实施方式的 限定，仅受权利要求(Claim)的范围的限定。
[0377] 产业上的可利用性
[0378] 本发明设及的聚合性化合物能够广泛适用于液晶显示器的领域。
【主权项】
1. 一种聚合性化合物，其由通式(1-0)表示， [化1]式(1-0)中，P表示聚合性官能团，Sp表示间隔基或单键， 八1、42、43、44分别独立地表示二价的脂环式控基或芳香族控基， χ?、χ2、χ3、χ4分别独立地表示二价的连接基团或单键， Ri表示碳原子数1~12的烷基、烷氧基或"*-Sp-P"，*表示与Α4或Α3结合， m、n分别独立地表示0~4的整数，其中，m+n为2W上的整数， Z与式中的C-C = C-C 一起表示糞环，该糞环上结合的氨原子中的两个分别被式中的包 含X2的基团和包含X3的基团取代， 了1、了2 分别独立地表示-5-、-0-、-^2-、-邸2-、-畑-、-(：(=0)-、-5(=0)-或-(：(=5)-， R2表示氨原子、面原子、碳原子数1~6的烷基、碳原子数1~6的烷氧基、氯基、硝基或径 基， R3、R4分别独立地表示一价的取代基、或者通过连接R3和R4的Y而形成环，形成该环时，R3 和 r4 分别独立地表不选自由-〇-、-S-、-S〇-、-S〇2-、-NR-、=N-、=N( + ) R-、-C (=0)-、-〔（ = S)-和= CR-组成的组中的基团，式-NR-中的R表示氨原子或一价的取代基，式= N( + )R-中的 R表示氨原子或一价的取代基，式= CR-中的R表示氨原子或一价的取代基， Y表示选自由碳原子和第14~16族的非金属原子组成的组中的2~4个原子，与式中的 R3-C-R4-起形成5~7元环，结合于该5~7元环的氨原子上可结合一价的取代基，其中，户与 R3相同并且T2与R4相同的情况、W及Τ?与R4相同并且T 2与R3相同的情况除外。2. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其由下述通式(1-1)表示， [化2]式(1-1)中，口、5口、41、42、43、44心1八2心 3心4、1?1、111、11、1'1、1'2、护、护、於与所述式(1-0)相同。3. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其由通式(1-2)表示， [化3]式(1-2)中，口、5口、41、42、43、44心1八2心 3心4、1?1、111、11、1'1、1'2、护、护、於与所述式(1-0)相同。4. 根据权利要求1所述的聚合性化合物，其由通式(1-3)表示， [化4]式（1-3)中，口、5口、41、42、43、44^1、乂2、乂3、乂4、31、巧、〇、了1、了2北、33、34与所述式（1-〇)相同。5. 根据权利要求1~4中任一项所述的聚合性化合物，R3和R4分别独立地为一价的取代 基，并且R3和R4中的至少一方为氯基。6. 根据权利要求1~5中任一项所述的聚合性化合物，R3和R4分别独立地为一价的取代 基，并且R3或R4为具有碳原子数1~3的烷基的簇酸烷基。7. 根据权利要求1~4中任一项所述的聚合性化合物，由R3-C-R4和Y形成的环为选自由 W下的通式(Y-1)~(Y-24)所表示的环的组中的任一种， [化5]式中，R表示氨原子或一价的取代基，j表示ο~4的整数，画波浪线的=C表示与通式（Ι? ο) 中 的包含 Ti 和 Τ2 的 5 元环连接的部位。8. 根据权利要求1~7中任一项所述的聚合性化合物，χ?、Χ2、Χ哺X4分别独立地为单键、- GifeG此-、-GH = GH-、-G Ξ G-、-GH = GHGOO-、-OGO-GH=GH-、-(〔此)U-0-G00-、-(〔此)U-OGO-、- (〔出）u-CO〇-、- (C此）u-〇-、-〇-CO〇-(〔此）u-、-〇C〇- (C出）u-、-CO〇-(〔出）u-或-〇- (C出）u-，其中， u表示0~2的任一整数。9. 一种组合物，其含有权利要求1~8中任一项所述的聚合性化合物。10. -种聚合物，其通过使权利要求9所述的组合物聚合而得到。11. 一种光学各向异性体，其使用了权利要求10所述的聚合物。12. -种液晶显示元件，其使用了权利要求11所述的光学各向异性体。13. -种有机化元件，其使用了权利要求11所述的光学各向异性体。
【专利摘要】本发明的课题在于提供一种适合作为光学特性优异的光学各向异性体的材料的聚合性化合物、包含上述聚合性化合物的组合物、使上述聚合性化合物聚合而得到的聚合物、由上述聚合物构成的光学各向异性体、以及具备上述光学各向异性体的液晶显示元件。
【IPC分类】C07D339/06, C09K19/34, G02F1/13363, C08F222/10, H01L51/50, H05B33/02, C07D409/04, C09K19/38
【公开号】CN105705498
【申请号】CN201480060708
【发明人】长谷部浩史, 青木良夫, 小谷邦彦, 小矶彰宏, 中田秀俊
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2016年6月22日
【申请日】2014年11月27日
【公告号】WO2015080218A1