，被用于上述任何聚合方法中来生成乙締均聚物或者共聚 物，或者丙締均聚物或者共聚物。
[0183] 清除剂
[0184] 在一些实施方案中，当使用此处所述的络合物时，特别是当它们固定在载体上时， 该催化剂体系将另外包含一种或多种清除化合物。运里，术语清除化合物表示运样的化合 物，其从反应环境中除去了极性杂质。运些杂质不利的影响了催化剂活性和稳定性。典型 的，该清除化合物将是有机金属化合物例如美国专利5153157,5241025和W0-A-91/09882， W0-A-94/03506，W0-A-93/14132和W095/07941的第13族有机金属化合物。示例性化合物包 括=乙基侣，立乙基棚烧，立异下基侣，甲基侣氧烧，异下基侣氧烧，=正辛基侣，双(二异下 基侣)氧化物，改性甲基侣氧烧。（有用的改性甲基侣氧烧包括助催化剂类型3A(在商标名 Modified Methylalumoxane类型3A下市售自Akzo Qiemicals,Inc.)和描述在US5041584中 的那些）。具有连接到金属或者非金属中屯、上的大体积或者C6-C20线性控基取代基的那些清 除化合物通常使得与活性催化剂的不利相互作用最小化。例子包括=乙基侣，但是更优选 大体积化合物例如=异下基侣，=异戊二締侣，和长链线性烷基取代的侣化合物，例如=正 己基侣，=正辛基侣或者=正十二烷基侣。当侣氧烧用作活化剂时，任何超过活化所需的量 将清除杂质，并且另外的清除化合物会是不必需的。侣氧烧还可W W清除量与其他活化剂 例如甲基侣氧烧，[MesHN陆r[B(pfp)4r或者B(pfp)3(全氣苯基=Pfp = CsFs)-起加入。
[0185] 在一种优选的实施方案中，此处所述的两种或者更多种络合物是与链转移剂例如 二乙基锋或者=正辛基侣在相同反应器中与单体一起组合的。可选择的，一种或多种络合 物是与另一催化剂（例如茂金属）和链转移剂例如二乙基锋或者=正辛基侣在相同反应器 中与单体相组合的。
[0186] 聚合物产物
[0187] 虽然此处所生产的聚合物的分子量受到反应器条件(包括溫度，单体浓度和压力， 链终止剂的存在等）的影响，但是通过本发明的方法所生产的均聚物和共聚物产物的Mw可 W是大约1000-大约2000000g/mol，可选择的大约30000-大约600000g/mol，或者可选择的 大约100000-大约500000g/mol，其是通过凝胶渗透色谱法来测量的。优选的此处所生产的 聚合物可W是均聚物或者共聚物。在一种优选的实施方案中，共聚单体是W高到50mol%， 优选0.01-40mol%，优选l-30mol%，优选5-20mol%存在的。
[018引终端用途
[0189] 使用此处所生产的聚合物所制造的制品可W包括例如模制制品（例如容器和瓶 子，例如家用容器，工业化学品容器，个人护理瓶，医学容器，燃料槽和储存陶器，玩具，薄 片，管，管线)膜，非织造品等。应当理解上面的应用列表仅仅是示例性的，并且打算限制。
[0190] 在另一实施方案中，本发明设及：
[0191] 1.-种化晚基二氨基过渡金属络合物(优选用于締控聚合），其是由下式所示的： (A)，（B)，（C)或者(D):
[0192]
[0193]
[0194] 其中；
[01 巧]M 是第3、4、5、6、7、8、9、10、11或者12族金属；
[0196] Qi是下式所示的=原子桥，并且该=原子的中屯、是第15或16族元素(所述的第15 族元素可W用或者可W不用RW基团取代）：-g1-G 2-G3-，运里G2是第15或16族原子(所述的第 15族元素可W用RW基团取代），Gi和G 3每个是第14、15或者16族原子(每个第14、15和16族元 素可W用或者可W不用一种或多种RW基团取代），运里Gi、G 2和G3,或者Gi和G2,或者Gi和G3， 或者G 2和G3可W形成单或者多环体系；
[0197] 每个RW基团独立的是氨或者Ci-Cioo控基或者甲娃烷基；
[019引 Q堪-NR"、-PR"或者氧，运里R"选自氨、控基、取代的控基、甲娃烷基和甲错烷基；
[0199] Q3是-(TT)-或者-(TTT)-，运里每个T是碳或者杂原子，和所述的碳或者杂原子可 W是未取代的或者用一种或多种RW基团取代的，其与"-C-Q3 = C-"链段一起形成5-或者6-元成环基团或者包括5或者6元成环基团的多环基团；
[0200] Ri选自控基、和取代的控基、或者甲娃烷基；
[0201] R3、R4和R5独立的选自氨、控基、取代的控基、烷氧基、芳氧基、面素、氨基和甲硅烷 基，和其中相邻的R基团（R3和R4,和/或R4和R5)可W结合来形成取代的或者未取代的控基或 者杂环环，运里该环具有5,6,7或者8个环原子，和运里该环上的取代基可W结合来形成另 外的环；
[020^ 护、37、护、护、1?"、护、护和1?13独立的选自氨、控基、取代的控基、烷氧基、面素、氨基 和甲娃烷基，和其中相邻的R基团（R6和R7，和/或R8和R9，和/或R 9和RW，和/或RW和Rii和/或 RU和RU)可W结合来形成饱和的、取代的或者未取代的控基或者杂环环，运里该环具有5， 6，7或者8个环碳原子，和运里该环上的取代基可W结合来形成另外的环；
[020；3] R堪-E(Ri2)(RU)-,并且E是碳、娃或者错；
[0204] Y选自氧、硫和-E*(R6)(R7)-，并且E*是碳、娃或者错；
[0205] L是阴离子离去基团，运里该L基团可W相同或者不同，并且任何两个L基团可W连 接来形成二阴离子离去基团；
[0206] n是0、1、2、3或者4;
[0207] L'是中性路易斯碱;和 [020引 W是0、1、2、3或4。
[0209] 2.段落1的络合物，其中M是Ti、Zr或者册。
[0210] 3.段落域2的络合物，其中R2选自C出、OK芳基）、CH(2-异丙基苯基）、CH(2,6-二甲 基苯基）、CH(2,4-6-S 甲基苯基）、CH(烷基）、〔162、51]?62、51612和51化2。 4.段落1，2或者3的络合物，其中T是C、0、S或者N。
[0212] 5.段落1，2，3或者4的络合物，其中巧蛇*是碳和每个R6、R7、r1哺RU是C1-C30取代的 或者未取代的控基。
[0213] 6.段落1，2，3，4或者5的络合物，其中E和E*是碳和每个R6、R 7、r1哺RU是C6-C30取代 的或者未取代的芳基。
[0214] 7.段落1，2，3，4，5或者6的络合物，其中妒是-NR"。
[0215] 8.段落1，2，3，4，5，6或者7的络合物，其中E和E*是碳和Ri和RU独立的选自苯基，其 是用选自下面的〇、1、2、3、4或者5个取代基取代的：F、C1、化、I、CF3、N02、烷氧基、二烷基氨 基、控基和具有1-10个碳的取代的控基。
[0216] 9.段落1-8任何的络合物，其中Qi选自：
[0217
[021引运里
符号表示连接到R2和芳族环，和曰化如是烷基。
[0219] 10.段落1-9任一项的络合物，其中每个L独立的选自面化物，烷基，芳基，烷氧基， 酷胺，氨化物，苯氧基，径基，甲娃烷基，締丙基，链締基，=氣甲烧横酸醋，烷基横酸醋，芳基 横酸醋和烘基;和每个L '独立的选自酸，硫酸，胺，腊，亚胺，化晚和麟。
[0220] 11.段落 1-10任一项的络合物，其中Q3是CHCHCH、CHCH、CHN(烷基）、CH-S、CHC(烧 基)CH、C(烷基)C肥(烷基）、CH-O或者NO。
[0221] 12.段落1-11任一项的络合物，其中该络合物是式(A)所示的。
[0222] 13.段落1-11任一项的络合物，其中该络合物是式(B)所示的。
[0223] 14.段落1-11任一项的络合物，其中该络合物是式(C)所示的。
[0224] 15.段落1-11任一项的络合物，其中该络合物是式(D)所示的。
[0225] 16.-种催化剂体系，其包含活化剂，任选的链转移剂和段落1-15任一项的络合 物。
[02%] 17.段落16的催化剂体系，其中该活化剂包含侣氧烧。
[0227] 18.段落16的催化剂体系，其中该活化剂包含非配位阴离子。
[0228] 19.段落18的催化剂体系，其中该活化剂包含一种或多种的：
[0229] =甲基锭四（全氣糞基）棚酸盐，N，N-二甲基苯胺鐵四（全氣糞基）棚酸盐，N，N-二 乙基苯胺鐵四（全氣糞基)棚酸盐，立苯基碳正离子四（全氣糞基)棚酸盐，立甲基锭四（全氣 联苯基)棚酸盐，N，N-二甲基苯胺鐵四（全氣联苯基）棚酸盐，=苯基碳正离子四（全氣联苯 基)棚酸盐，N，N-二甲基苯胺鐵四（3,5-双(=氣甲基)苯基）棚酸盐，立苯基碳正离子四（全 氣糞基)棚酸盐，=苯基碳正离子四（全氣联苯基)棚酸盐，=苯基碳正离子四（3,5-双(=氣 甲基)苯基)棚酸盐，；苯基碳正离子四（全氣苯基)棚酸盐，[Ph3C+][B(C6F5)4l[Me3NH+][B 似尸5)。，1-(4-(立(五氣苯基)棚酸盐)-2,3,5,6-四氣苯基)邮晚烧鐵，四（五氣苯基)棚酸 盐，4-(S(五氣苯基)棚酸盐)-2,3,5,6-四氣化晚，S苯基碳正离子四苯基棚酸盐，和S苯 基碳正离子四-(2,3,4,6-四氣苯基)棚酸盐。
[0230] 20.-种聚合方法，其包含将一种或多种締控单体与段落16-19的催化剂体系接 触。
[0231] 21.段落20的方法，其中该单体包含乙締。
[0232] 22.段落20或者21的方法，其中该单体包含丙締。
[0233] 23.段落20,21或者22的方法，其中该化晚基二氨基过渡金属络合物是负载的。
[0234] 24.段落23的方法，其中载体是二氧化娃。
[0235] 25.段落20-24的方法或者段落16-19的催化剂体系，其中存在着链转移剂，优选二 烷基锋和/或=烷基侣。
[0236] 纖
[0237] 制备N-[ (6-漠化晚-2-基）甲基]-2,6-二异丙基苯胺。
[023引
[0239] 将 85.0g(457mmol)的6-漠[I比晚-2-甲醒和 80.9g(457mmol)的2,6-二异丙基苯胺在 1000 ml乙醇中的溶液回流化。将所获得的溶液蒸发干燥，并且将残留物从200ml甲醇中重结 晶。在氣气氛中，向因此获得的113.5g(329mmol)的N-[(化)-(6-漠化晚-2-基）亚甲基]-2， 6-二异丙基苯胺中加入33.16g巧26mmol)的NaB出CN，9ml的乙酸和1000 ml的甲醇。将运个混 合物回流12h，然后冷却到室溫，倾倒入1 OOOml水中，并且将粗产物用3x200ml乙酸乙醋提 取。将合并的萃取物在硫酸钢上干燥，并且蒸发来干燥。将该残留物通过闪蒸色谱法在硅胶 60 (40-63um，洗提液：己烧-乙酸乙醋=10:1体积比）上净化。产生104.4g (66 % )的黄色油。 分析计算Cl姐23BrN2:C，62.25;H，6.68;N，8.07。发现：C，62.40;H，6.87;N，7.90。lH匪R (〔0(：13):87.50(111，1山4-山在口7中），7.38(111，1山5-山在口7中），7.29(111，1山3-山在口7中）， 7.05-7.12(m，3H，3,4,5-H，在2,6-iPr2C6曲中），4.18(s，2H，CH2NH)，3.94(br.s，lH，NH)， 3.33(sept，J = 6.細z，2H，CHMe2)，1.23(d，J = 6.細z，12H，CHMe2)。
[0240] 制备7-漠巧满-1-醇。
[0241]
[0242] 向冷却到-20°C的 100g(746mmol)巧满-I-醇，250ml(1.64mol)的N，N，N'，N'-四甲 基乙締二胺和3000ml的戊烧的混合物中加入655ml (1.64mol)的2.5M的nB化i己烧溶液。在 该反应混合物回流1化后，然后冷却到-80°C。进一步的，加入225ml (1.87mol)的1，2-二漠四 氣乙烧，并且使得所形成的混合物升溫到室溫。将运个混合物揽拌12h，然后加入100mL水。 将所形成的混合物用2000ml水稀释，并且分离有机层。将含水层用3x400ml甲苯提取。将合 并的有机萃取物在化2S化上干燥和蒸发来干燥。将残留物使用Kugelrohr设备蒸馈，沸点 120-140°C/lmbar。将所形成的黄色油溶解在50ml的S乙基胺中，将所获得的溶液逐滴加入 49.01111(519111111〇1)的乙酸酢和4.21旨(34.5111111〇1)的4-(二甲基氨基）化晚在701111的^乙基胺 的揽拌溶液中。将所形成的混合物揽拌5min，然后加入1000 ml水，并且持续揽拌12h。其后将 该反应混合物用3x200ml乙酸乙醋萃取。将合并的有机萃取物用化2〇)3水溶液清洗，在 Na2S〇4上干燥和蒸发干燥。将残留物通过闪蒸色谱法在硅胶60(40-63um，洗提液:己烧-乙酸 乙醋=30:1体积）上净化。将所形成的醋溶解在1 OOOml的甲醇中，加入50.5g(900mmo 1)的 K0H，并且将运个混合物回流化。该反应混合物然后冷却到室溫，并且倾倒入4000ml水中。将 粗产物用3x300ml的二氯甲烧萃取。将合并的有机萃取物在化2S化上干燥和蒸发来干燥。产 生41.3g(26 % )的白色结晶固体。分析计算C姐泌rO: C50.73; H4.26。发现:C50.85; H4.48。IH NMR(CDCIs) :S7.：M(d，J = 7.6Hz，1H，6-H);7.19(d，J = 7.4Hz，1H，4-H);7.12(dd，J = 7.6Hz， 1 = 7.4化，1山5寸）；5.33((1(1，1 = 2.6化，1 = 6.9化，1山1寸），3.18-3.26(111，1山3-或者3'-H)，3.09(m，2H，3,3'-H);2.73(m，2H，2,2'-H)。
[0243] 制备7-漠巧满-I-酬。
[0244]
[0245] 问3/ . ygU / /mmoi)的7-漠巧满-I-醇在3500ml的二氯甲烧的溶液中加入194g (900mmol)的氯铭酸化晚盐。将所形成的混合物在室溫揽拌化，然后送过硅胶垫(500ml)，并 且将洗提液蒸发干燥。产生27.6g(74 % )的白色结晶固体。分析计算。出化0:巧1.22; H3.34。 发现：C51.35;册.41。IH NMR(CDCIs) :87.51 (m，lH，6-H);7.36-7.42(m，2H，4,5-H);3.09(m， 2H，3,3'-H);2.73(m，2H，2,2'-H)。
[0246] 制备的7-漠-N-苯基-2，3-二氨-IH-巧基-I-胺。
[0247]
[0248] 在室溫在氣气氛中30min内向10.4g( 112mmol)的苯胺在60ml的甲苯中的揽拌溶液 中加入5.31旨（28.0111111〇1)的1'1(：14。将所形成的混合物在90°(：揽拌30111111，随后加入6.00邑 (28.0111111〇1)的7-漠巧满-1-酬。将所形成的混合物在90°(：揽拌10111111，倾倒入5001111水中，并 且将粗产物用3x100 ml的乙酸乙醋萃取。分离有机层，在化2S化上干燥，然后蒸发干燥。将残 留物在-30°C从IOml乙酸乙醋中结晶。将所形成的固体分离和真空干燥。其后，将它溶解在 100mL甲醇中，并且加入2.70g(42.9mmol)的化B出CN和0.5ml的冰醋酸。将所形成的混合物 在氣气氛中回流化。将所形成的混合物冷却到室溫，然后蒸发干燥。将该残留物用200ml水 稀释，并且将粗产物用3x50ml的乙酸乙醋萃取。将合并的有机萃取物在化2S〇4上干燥和蒸发 干燥。将残留物通过闪蒸色谱法在硅胶60(40-63um，洗提液：己烧-乙酸乙醋-S乙基胺= 100:10:l体积）上净化。产生5.50g(68%)的黄色油。分析计算Cl5Hl边rN:C，62.52;H，4.90; N4.86。发现：C，62.37;H，5.05;N4.62.1HNMR(CDCl3):S7.38(m，lH，6-H，在巧满中）；7.22 (111，3山3,5-山在苯基中和4寸，在巧满中）；7.15(111，1山5寸，在巧满中）；6.75(111，1山4-山在 巧满中）；6.69(111，2山2,6-山在苯基中）；4.94(111，1山1-山在巧满中）；3.82化'.8，1山畑）； 3.17-3.26(111，1山3-或者3'-山在巧满中）；2.92-2.99(111，2山3'-或者3-山在巧满中）；2.22-2.37(m，2H，2,2'-H，在巧满中）。
[0249] 制备N-苯基-7-(4，4，5，5-四甲基-1，3，2-二氧杂环戊棚烧-2-基)-2，3-二氨-IH- 巧基-1-胺。
[0巧0]
[0巧1 ] 在-8(TC在氣气氛中向2.50g(8.70mmol)的7-漠-N-苯基-2，3-二氨-IH-巧基-1-胺 在50ml THF中的溶液中加入3.50ml (8.70mmol)的2.5M的nB化i的己烧溶液。然后将该反应 混合物在运个溫度揽拌化。进一步的，加入11. Iml (17 . Smmol)的1.7M的tB化i的戊烧溶液， 并且将该反应混合物揽拌比。然后，加入3.23g(17.4mmol)的2-异丙氧基-4,4,5,5-四甲基-1，3,2-二氧杂环戊棚烧。其后除去冷却浴，并且将所形成的混合物在室溫揽拌比。向所形成 的混合物中加入IOml水，和将所形成的混合物蒸发干燥。将该残留物用200ml的水稀释，并 且将标题的产物用3x50ml的乙酸乙醋提取。将合并的有机萃取物在化2S化上干燥和蒸发干 燥。产生2.80g(96 % )的淡黄色油。分析计算C21 出6BN02 : C75.24; H7.82; M. 18。发现:C75.40; 册.09;M.02。lHNMR(CDCl3):S7.63(m，lH，6-H，在巧满中）；7.37-7.38(m，lH，4-H，