改进的无邻苯二甲酸酯的聚氯乙烯增塑溶胶组合物的制作方法

改进的无邻苯二甲酸酯的聚氯乙烯增塑溶胶组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及用于生产具有低的挥发性有机化合物排放的装饰性表面覆盖物、特别是地板和墙壁覆盖物的改进的无邻苯二甲酸酯的聚氯乙烯增塑溶胶组合物，涉及一种用于制备所述无邻苯二甲酸酯的PVC增塑溶胶的方法并且涉及一种用于生产所述表面覆盖物的方法。
【专利说明】
改进的无邻苯二甲酸醋的聚氯乙稀増塑溶胶组合物
技术领域
[0001] 本发明设及用于生产具有低的挥发性有机化合物排放的装饰性表面覆盖物、特别 是地板和墙壁覆盖物的改进的无邻苯二甲酸醋的聚氯乙締增塑溶胶组合物。本发明进一步 设及一种用于制备所述无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶的方法并且设及一种用于生产所述 表面覆盖物的方法。
【背景技术】
[0002] 增塑剂已经用于加工聚氯乙締持续了数十年。增塑剂是在聚合物加工中使用的并 且改进可加工性、柔性和可伸展性的添加剂。用于生产柔性聚氯乙締的增塑剂主要是邻苯 二甲酸醋，如通用产品邻苯二甲酸二-2-乙基己醋(DEHP)、邻苯二甲酸二异壬醋化INP)和邻 苯二甲酸二异癸醋(DIDP)。
[0003] 最近，置于增塑剂上的要求已经关于性能和对人类和环境的非毒性变得更严格。 邻苯二甲酸醋的使用受制于源自法律要求的连续增加的限制。因此，对于邻苯二甲酸醋增 塑剂的无邻苯二甲酸醋的替代物存在需要。将基于邻苯二甲酸醋的增塑剂替换为无邻苯二 甲酸醋的增塑剂是强制的并且已经是许多技术出版物和专利文献的主题。
[0004] 欧洲专利申请EP 1983024 Al提出一种用于加工塑料例如聚氯乙締的具有低溶液 溫度和低挥发性的增塑剂共混物。该增塑剂共混物由包含芳香族的和四-簇酸的苄基烧 基醋的醋混合物组成。
[0005] 欧洲专利申请EP 2039718 Al描述了基于芳基烷基横酸醋和二醇二苯甲酸醋的增 塑剂混合物。运些增塑剂混合物的具体特性是低挥发性。
[0006] 欧洲专利申请EP 2404962 Al提供了一种用于加工塑料例如聚氯乙締的无邻苯二 甲酸醋的增塑剂混合物，该混合物包含按重量计5 %至95 %的芳基烷基横酸醋W及按重量 计从95%至5%的具有C9或ClO-元醇的苯甲酸醋。该增塑剂共混物提供了比单独使用的单 独的组分更短的胶凝时间。
[0007] 欧洲专利申请EP 2145914 Al披露了一种用于聚氯乙締的增塑剂共混物，该共混 物包含按重量计5%至50%的=乙酸甘油醋和按重量计从50%至95%的一种或多种具有小 于180°C的在聚氯乙締中的溶液溫度的增塑剂，其是一种选自下组的无邻苯二甲酸醋的增 塑剂，该组由W下各项组成:苯甲酸的烷基醋，脂肪族二簇酸的二烷基醋，脂肪族二簇酸和 脂肪族二-、=-和四醇的聚醋，巧樣酸的=烷基醋，巧樣酸的乙酷化的=烷基醋，甘油醋， 单-、二-、=-或聚亚烷基二醇的苯甲酸二醋，=径甲基丙烷醋，环己烧二簇酸的二烷基醋， 对苯二甲酸的二烷基醋，偏苯=酸的=烷基醋，憐酸的=芳基醋，憐酸的二芳基烷基醋，憐 酸的=烷基醋和/或烧控横酸的芳基醋。
[000引欧洲专利申请EP 1415978 Al和EP 1354867 Al披露了分别地同分异构的癸基苯 甲酸醋和同分异构的壬基苯甲酸醋与邻苯二甲酸二烷基醋、己二酸二烷基醋或环己烧二簇 醋的增塑剂混合物的用途。
[0009]美国专利申请2007/0027242披露了一种用于聚氯乙締的增塑剂混合物，该混合物 包含具有CIO醇组分的脂肪族的或芳香族的二-或=簇酸的至少一种醋并且包含具有C7醇 组分的脂肪族的或芳香族的二-或=簇酸的至少一种醋，其中该脂肪族的或芳香族的二-或 =簇酸选自下组，该组由W下各项组成:巧樣酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、W 及偏苯=酸。
[0010] 欧洲专利申请EP 2231763 Al披露了一种组合物，该组合物包含可增塑的聚合物 如聚氯乙締、至少一种选自环己烧簇酸的醋类的缓慢烙化增塑剂W及至少一种选自下组的 快速烙化增塑剂，该组由W下各项组成:苯甲酸异癸醋、苯甲酸异壬醋、苯甲酸2-乙基己醋、 苯甲酸异辛醋、苯甲酸二-2-丙基庚醋、对苯二甲酸二下醋、二丙二醇的二苯甲酸醋、二乙二 醇的二苯甲酸醋、环己酸盐的C4-C7脂肪醇醋、乙酷基S下基巧樣酸醋、乙酷基S己基巧樣 酸醋、下酷基=下基巧樣酸醋W及它们的混合物。披露了一种用于聚氯乙締的增塑剂共混 物，包含环己烧簇酸醋和其他非-邻苯二甲酸醋增塑剂。
[0011] 德国专利DE 1962500披露了一种基于烷基苯甲酸醋和班巧酸二醋的增塑剂共混 物。包含该增塑剂共混物的最终柔性的-聚氯乙締产品展现出优异的耐污值。
[0012] 美国专利7，973,194披露了一种用于聚氯乙締增塑溶胶的高溶剂化增塑剂共混 物，该共混物包含1,4-环己烧二簇酸的二下基醋、二苄基醋和下基苄基醋的混合物。
[0013] 美国专利申请2009/0281220设及包含聚(S亚甲基酸)二醇的单簇酸醋（单醋和/ 或二醋）的增塑剂W及它们在增塑各种各样的基础聚合物例如聚氯乙締中的用途。聚(=亚 甲基酸)二醇醋可W与其他已知的醋增塑剂例如像合成醋W及天然醋共混。
[0014] 美国专利申请2008/0242895设及聚酬化合物及其至少部分氨化的产物作为用于 聚合物如聚氯乙締的增塑剂。该聚合物进一步包含至少一种选自邻苯二甲酸醋、己二酸醋、 偏苯=酸醋、环己酸醋、环己烧二簇酸醋、W及苯甲酸醋的增塑剂化合物。
[0015] 国际专利申请WO 2013/048775披露了一种用于生产聚氯乙締干共混物组合物的 方法，该方法包括混合聚氯乙締、无邻苯二甲酸醋的生物基增塑剂W及填充剂。该生物基增 塑剂包含一种环氧化的甘油S醋液体和环氧化的脂肪酸C1-C14醋的共混物。
[0016] 美国专利7，071，252披露了 一种非水性增塑溶胶组合物，该组合物包含至少一种 有机聚合物、至少一种主增塑剂W及至少一种选自下组的辅助增塑剂，该组由W下各项组 成:衍生自二元醇和芳香族单簇酸的单醋；其中所述主增塑剂选自下组，该组由W下各项组 成：二乙二醇二苯甲酸醋、=乙二醇二苯甲酸醋和二丙二醇二苯甲酸醋并且所述辅助增塑 剂的至少一部分是相应的单醋并且所有单醋的总和构成所述主和辅助增塑剂的总重量的 从5至20。所述辅助增塑剂的浓度是足W在保持与所述增塑溶胶相容的同时降低由所述增 塑溶胶在所述主增塑剂单独存在下展现出的粘度。
[0017] 欧洲专利EP 2045286 Bl披露了改进的聚氯乙締组合物，运些组合物包含环己烧 多元簇酸的醋和一种或多种其他增塑剂的共混物，其中该其他增塑剂是一种快速烙化增塑 剂，选自二乙二醇二苯甲酸醋、邻苯二甲酸下节醋、二丙二醇二苯甲酸醋、芳香族横酸醋如 十五烷基横酸的苯基或甲苯基醋、巧樣酸醋、憐酸乙基己醋、憐酸=辛醋、憐酸=苯醋、 憐酸2乙基己基异癸基醋和憐酸2-二-乙基己基苯基醋。
[0018] 国际专利申请WO 2013/004265披露了一种包含至少一种非基于邻苯二甲酸醋的 增塑剂和至少一种基于巧樣酸醋的增塑剂的聚氯乙締组合物，所述基于巧樣酸醋的增塑剂 选自下组，该组由W下各项组成:巧樣酸=乙醋、乙酷基=乙基巧樣酸醋、巧樣酸=下醋、乙 酷基=下基巧樣酸醋W及乙酷基=2-乙基己基巧樣酸醋。
[0019] 迄今为止现有技术中描述的无邻苯二甲酸醋的聚氯乙締组合物不令人满意地满 足对于在尤其适配为用于生产装饰性表面覆盖物、并且特别是地板或墙壁覆盖物的加工中 的快速加工和/或减少的能量消耗的要求。另外，从加工运些无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶获 得的产品不呈现出足够降低的挥发性有机化合物(VOC)释放。
[0020] 不质疑现有技术系统的相关优势，然而，明显的是对于改进的无邻苯二甲酸醋的 PVC增塑溶胶、特别是不显示任何现有缺点的无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶仍然存在需 要。

【发明内容】

[0021] 本发明的目的是提供用于不呈现出现有技术系统的缺点的PVC增塑溶胶的无邻苯 二甲酸醋的增塑剂共混物，换言之，提供用于具有良好的胶凝特性的聚氯乙締增塑溶胶的 无邻苯二甲酸醋的增塑剂共混物，其中运些配制品允许在加工时的快速加工和/或减少的 能量消耗。
[0022] 本发明的另一个目的是提供用于展现出低挥发性有机化合物(VOC)释放的装饰性 表面覆盖物的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶配制品W及一种用于生产此类表面覆盖物的方 法。
[0023] 发明概述
[0024] 按照技术领域的常规惯例，组合物的不同成分的比例W重量份指示，为简洁起见 在下文中简称为"份"。本发明披露了一种用于展现出低的（减少的)VOC排放的装饰性表面 覆盖物的无邻苯二甲酸醋的基于PVC的增塑溶胶组合物，所述组合物包含从10至200份、优 选从20至150份/100份的聚氯乙締的增塑剂共混物，该共混物包含：
[0025] -从5至190份、优选从10至160份、更优选从15至130份、最优选从15至75份的一种 或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂，其特征在于在澄清点处的包括在130°C与20(TC之间、 优选130°C与160°C之间的溶液溫度，W及在25°C下小于5.1(T 3mm Hg的蒸气压力；
[0026] -从1至100份、优选从3至80份、更优选从5至60份、最优选从5至50份的一种或多种 无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂，其特征在于在澄清点处的小于130°C、优选包括在70°C与 129°C之间的溶液溫度，W及在25°C下小于ICrVii Hg的蒸气压力；
[0027] 该一种或多种主和辅助增塑剂的溶液溫度是根据DIN 53408在具有71的K值的悬 浮液PVC上测量的；该一种或多种主和辅助增塑剂的蒸汽压力是根据ASTM El 194-07测量 的，
[00%]该一种或多种主和辅助增塑剂的蒸汽压力是根据ASTM El 194-07测量的
[0029] 其中
[0030] 所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂的（重量)含量与所述一种或多种无 邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂的（重量)含量的比率包括在0.1与10之间，优选在0.5与7.5之 间，W便使在所述一种或多种主增塑剂单独存在下由所述增塑溶胶展现出的胶凝溫度降低 至少5°C。
[0031] 本发明的优选的实施例披露了一个或多个W下特征：
[0032] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂的特征在于包括在200与 lOOOg.mori之间、优选在350与800g.m〇ri之间的分子量；
[0033] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂的特征在于包括在150与 600邑.111〇1-1之间、优选在200与450旨.111〇1-1之间的分子量；
[0034] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂的特征在于在20°C下包括在5与 200mPa. S之间、优选在10与ISOmPa. S之间的动态粘度；
[0035] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂的特征在于在20°C下包括在1与 150mPa. S之间、优选在5与120mPa. S之间的动态粘度；
[0036] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂的特征在于在25°C下小于l(r5mm Hg、优选小于5.1(T 6mm Hg的蒸汽压力；
[0037] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂的特征在于在25°C下小于 Hg、优选小于Hg、更优选小于l(T4mm Hg的蒸汽压力；
[0038] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂是选自下组，该组由W下各项组成： 环己烧二簇酸的烷基醋，脂肪族二簇酸的二烷基醋和芳香族二-、=-、或四-簇酸(除了邻苯 二甲酸外）的烷基醋；
[0039] -所述一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂选自下组，该组由W下各项组成： 芳香族二酸的低级烷基醋、苯甲酸醋、巧樣酸醋、憐酸醋、和横酸醋；
[0040] -该无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶组合物包含100份的聚氯乙締、5至190份的一 种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂、1至100份的一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑 剂、最高达250份的填充剂、最高达7份的稳定剂、最高达5份的环氧化的植物油W及最高达 100份的选自下组的其他组分，该组由W下各项组成：降粘剂、发泡剂、液体喷射剂（liquid ki Cker )、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料、润滑剂和加工助剂；
[0041] 本发明进一步披露了一种用于制备无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶的方法，该方 法包括W下步骤：
[0042] a)共混100份的聚氯乙締，5至190份的一种或多种无邻苯二甲酸醋的增塑剂W形 成一种增塑溶胶；
[0043] b)使用呈动态振荡模式的流变仪W受控的加热速率确定该步骤a)的无邻苯二甲 酸醋的增塑溶胶和视为参考的基于邻苯二甲酸醋的增塑溶胶的胶凝/烙化特征曲线 (profile)之间的差异；
[0044] C)通过将从1至100份的一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂逐渐添加至该 步骤a)的增塑溶胶中将步骤a)的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶的胶凝/烙化特征曲线调节到 该视为参考的基于邻苯二甲酸醋的增塑溶胶的胶凝/烙化特征曲线；
[0045] 在根据本发明用于制备增塑溶胶的方法的一个优选的实施例中：
[0046] -该步骤a)的增塑溶胶进一步包含最高达250份的填充剂、最高达7份的稳定剂、最 高达5份的环氧化的植物油W及最高达100份的选自下组的其他组分，该组由W下各项组 成:降粘剂、发泡剂、液体喷射剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料、润滑剂和加工助剂；
[0047] 本发明进一步披露了一种用于使用根据本发明的无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶 制备装饰性表面覆盖物的方法，该方法包括W下步骤：
[004引a.供应一个背衬层；
[0049] b.使该背衬层与根据权利要求1至7中任一项所述的组合物接触；
[0050] C.在包括在13(TC与20(TC之间的溫度下胶凝所述组合物；
[0051] 在一个优选实施例中，该用于制备装饰性表面覆盖物的方法包括W下附加步骤：
[0052] d.在步骤C)的胶凝了的层上印刷一种图案
[0053] e.使步骤d)的印刷过的胶凝了的PVC层与一个保护性磨损层接触；
[0054] 该用于制备装饰性表面覆盖物的方法的优选实施例披露了一个或多个W下特征
[0055] -该保护性磨损层是一个聚氯乙締层、聚氨醋层或在顶上具有聚氨醋层的聚氯乙 締层；
[0056] -从加工该无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶组合物获得的该装饰性表面覆盖物、特 别是地板或墙壁覆盖物具有在28天之后根据一种基于ISO 16000-6、IS0 16000-9或ISO 16000-10的测试方法测量的低于10化g.Hf3的总挥发性有机化合物(TVOC)排放，优选低于10 yg.Hf 3的挥发性有机化合物(VOC)排放(TVOC排放、半挥发性的挥发性有机化合物(SVOC)排 放和甲醒排放的总和）。
【附图说明】
[0057] 图1表示分别使用PVC/邻苯二甲酸二异壬醋(实线）、PVC/无邻苯二甲酸醋的主增 塑剂(点划线)和PVC/无邻苯二甲酸醋的主+辅助增塑剂(短划线)制成的增塑溶胶的胶凝和 烙化的粘弹性特征曲线。
【具体实施方式】
[005引本发明的目的是提供改进的无邻苯二甲酸醋的聚氯乙締增塑溶胶组合物，运些组 合物旨在用于装饰性表面覆盖物、特别是地板和墙壁覆盖物，具有与现今的优化的基于邻 苯二甲酸醋的增塑溶胶的胶凝/烙化特性可比较的或更好的胶凝/烙化特性，允许从加工所 述增塑溶胶获得的装饰性表面覆盖物具有降低的VOC释放，所述VOC释放是优选地低于10化 g. m-3、更优选低于IOyg. nf3，在标准化条件下测量的。
[0化9] 我们已经发现运个目的通过包含10至200份的增塑剂共混物/100份的PVC的PVC增 塑溶胶得W实现，所述共混物包含从5至190份的一种或多种特定的主增塑剂和从1至100份 的一种或多种特定的辅助增塑剂。
[0060] 增塑溶胶是一种由聚氯乙締和增塑剂的混合物组成的任选地含有不同的添加剂 的流体或糊剂。增塑溶胶被用来产生聚氯乙締层，其然后被烙化成柔性聚氯乙締物品。增塑 溶胶典型地包含15至200份的增塑剂/100份的聚氯乙締。
[0061] 增塑溶胶通常由已经通过乳液聚合或微悬浮液聚合生产的聚氯乙締制成。该增塑 溶胶可W由聚氯乙締的制造商或配料员生产并且W流体形式运送至使用者。可替代地，该 增塑溶胶可W由使用者生产。
[0062] 对于通过悬浮液聚合制备的PVC，将氯乙締单体在揽拌下在小屯、控制的溫度和压 力下悬浮在水中。该批次还将含有悬浮剂W及引发剂。在完全聚合之后，将该批次排放到一 个汽提器其中未反应的单体被去除。最后，将悬浮液洗涂并且干燥W获得该悬浮液聚氯乙 締。典型的悬浮液聚合的聚氯乙締由具有在80至200微米范围内的尺寸附聚颗粒组成。粒度 在1与40微米之间的聚氯乙締可W通过微悬浮液聚合生产。
[0063] 对于通过乳液聚合制备的PVC，该氯乙締单体被乳化在水中，运样使得该聚合产生 胶乳颗粒。在乳液聚合中水与氯乙締单体的比率大于在悬浮液聚合中水与氯乙締单体的比 率。乳液聚合的聚氯乙締也由附聚颗粒组成，但运些颗粒总体上小于悬浮液聚合的聚氯乙 締的颗粒。典型地，乳液聚氯乙締的附聚颗粒具有在15至20微米的范围内的粒度。乳液聚合 的聚氯乙締总体上在增塑溶胶的生产中使用，运些增塑溶胶在其中该增塑溶胶被涂覆到基 底上并且然后通过加热烙化的涂覆操作中使用。
[0064] 不同形式的聚氯乙締被用于不同的应用中。一个重要的特性是该聚合物的平均分 子量。被称为"K值"的因子被用于指示聚氯乙締的平均分子量。该K值是如使用化belhode粘 度计测量的在25 °C下的聚氯乙締在环己酬中的按重量计0.005 %溶液的粘度。该K值是德国 标准DIN 53726。
[0065] 聚氯乙締的K值影响增塑的聚氯乙締组合物的烙化溫度和胶凝速率。典型地，K值 越高，机械特性越好，但是可流动性越低。
[0066] 乳液和微悬浮液聚合的聚氯乙締优选用于其中要求增塑的聚氯乙締的良好流动 的应用诸如刮涂法，如在地板或墙壁覆盖物的制造中使用的。对于刮涂法，65至90的K值是 优选的。
[0067] 该一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂的特征在于在澄清点处包括在130°C与 200°C之间、优选在130°C与160°C之间的溶液溫度。
[0068] 该一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂的特征在于在澄清点处小于130°C、 优选在70°C与129 °C之间的溶液溫度。
[0069] 溶液溫度是W下的溫度，在该溫度下从聚氯乙締分散体在增塑剂中形成均相 化.Meier :。软化剂（Weichmacher)"[。增塑剂"]，在R. Gach ter, H. Muiller(编辑）： Taschenbuch der Kunststoffadditive[塑料添加剂手册（Plastics additives harKlbook)]，第3版，第361-362页，汉瑟出版社化anserVerlag)，慕尼黑1990)。具有低溶液 溫度的增塑剂允许节约能量的快速加工。
[0070] 该一种或多种主和辅助增塑剂的溶液溫度是根据DIN 53408(1967)在具有71的K 值的悬浮液PVC上测量的。
[0071] 该无邻苯二甲酸醋的主增塑剂进一步特征在于在25°C下小于5.1(T3mm Hg、优选小 于Hg、更优选小于5. l(T6mm Hg的蒸汽压力，在20°C下包括在5与200mPa. S之间、优选 在10与150mPa.s之间的动态粘度和包括在200与1000邑.111〇1-1之间、优选在350与800邑.111〇1-1 之间的分子量。
[0072] 该无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂进一步特征在于在25°C下小于ICrVii Hg、优选小 于l(r2mm Hg、更优选小于l(T3mm Hg、最优选l(T4mm化的蒸汽压力，在20°C下包括在1与 ISOmPa. S之间、优选在5与120mPa. S之间的动态粘度和包括在150与600g. mo 1-1之间、优选在 200与450g.mol-i之间的分子量。
[0073] 该蒸汽压力，其是由在一个封闭的系统中在给定的溫度下与其凝相处于热力学平 衡的蒸气施加的压力，是根据ASTM El 194-07测量的并且设及颗粒从凝相逃逸的趋势。低蒸 气压力设及低VOC释放。
[0074] 动态粘度是根据ASTM D2983使用博勒菲(Brookfield)旋转粘度计测量的。
[0075] 主增塑剂优选地选自下组，该组由W下各项组成:环己烧二簇酸的烷基醋，脂肪族 二簇酸的二烷基醋和芳香族二-、=-、或四-簇酸(除了邻苯二甲酸外）的烷基醋。
[0076] 环己烧二簇酸的烷基醋的实例是I，2-环己烧二簇酸、3-甲基-I，2-环己烧二簇酸、 4-甲基-1,2-环己烧二簇酸、1,4-环己烧二簇酸和3-甲基-1,4-环己烧二簇酸的二异下基 醋、二异戊基醋、二异己基醋、二-2-乙基己基醋、二环己基醋、二-正庚基醋、二异庚基醋、 二-正辛基醋、二异辛基醋、二-正壬基醋、二异壬基醋、二（3,5,5-S甲基己基）醋、二（2,6-二甲基-4-庚基）醋、二-正癸基醋、二异癸基醋、二-2-丙基庚基醋、二-正十一烷基醋、二异 十一烷基醋、二-正十二烷基醋、二异十二烷基醋、二-正十=烷基醋、二异十=烷基醋、二-正十四烷基醋、二正十六烷基醋、二-正十八烷基醋、二异十八烷基醋。
[0077] 脂肪族二簇酸的二烷基醋的实例是己二酸和壬二酸的二庚基醋、二辛基醋、二壬 基醋、十二烷基醋、双^^一烷基醋、双十二烷基醋、双十=烷基醋、双十四烷基醋、双十六烧 基醋、双十八烷基醋、二环己基醋、二异庚基醋、二(3,5,5-S甲基己基)醋、二(2,6-二甲基-庚基)醋、二异辛基醋、二异壬基醋、二异癸基醋、二异十一烷基醋、二异十二烷基醋、二异十 =烷基醋、二-2-乙基己基醋、二-2-丙基庚基醋、二异十八烷基醋。
[0078] 芳香族二-、=-、或四-簇酸(除邻苯二甲酸外）的烷基醋的实例是间苯二甲酸和对 苯二甲酸的二环己基醋、二-正辛基醋、二异辛基醋、二-2-乙基己基醋、二-正壬基醋、二异 壬基醋、二-正癸基醋、二异癸基醋、二-正十一烷基醋、二异十一烷基醋、二-正十二烷基醋、 二异十二烷基醋、二-正十八烷基醋、二异十八烷基醋、二-正二十烷基醋，偏苯=酸或其酸 酢的S环己基醋、S-2-乙基己基醋、S-正辛基醋、S异辛基醋、S-正壬基醋、S异壬基醋、 正癸基醋、=异癸基醋、正十一烷基醋、立异十一烷基醋、正十二烷基醋、=异十 二烷基醋、正十八烷基醋、立异十八烷基醋、正二十烷基醋，苯均四酸或其酸酢的四 环己基醋、四-2-乙基己基醋、四-正辛基醋、四异辛基醋、四-正壬基醋、四异壬基醋、四-正 癸基醋、四异癸基醋、四-正十一烷基醋、四异十一烷基醋、四-正十二烷基醋、四异十二烷基 醋、四-正十八烷基醋、四异十八烷基醋、四-正二十烷基醋。
[00巧]环己酸二异壬醋、己二酸二异辛醋、己二酸二辛醋、对苯二甲酸二辛醋和它们的混 合物是本发明的优选的主增塑剂。
[0080] 辅助增塑剂优选地选自下组，该组由W下各项组成:芳香族二酸的低级烷基醋、苯 甲酸醋、巧樣酸醋、憐酸醋、和横酸醋。
[0081] 芳香族二酸的低级烷基醋的实例是间苯二甲酸和对苯二甲酸的二甲基醋、二乙基 醋、二-正丙基醋、二-正下基醋、二-叔下基醋、二异下基醋、二甘醇醋，
[0082] 苯甲酸醋的实例是二乙二醇二苯甲酸醋，S乙二醇二苯甲酸醋，W及S丙二醇二 苯甲酸醋，苯甲酸的环己基醋、正庚基醋、异庚基醋、正辛基醋、异辛基醋、2-乙基己基醋、正 壬基醋、异壬基醋、3,5,5-S甲基己基醋、2,6-二甲基-4-庚基醋、正癸基醋、异癸基醋、2-丙 基庚基醋、正十一烷基醋、异十一烷基醋、正十二烷基醋、异十二烷基醋、正十=烷基醋、异 十=烷基醋、正十四烷基醋、正十六烷基醋、正十八烷基醋、异十八烷基醋。
[0083] 巧樣酸醋的实例是巧樣酸=乙醋、乙酷基=乙基巧樣酸醋、巧樣酸=下醋、乙酷基 =下基巧樣酸醋W及乙酷基=2-乙基己基巧樣酸醋。
[0084] 憐酸醋的实例是憐酸S-2乙基己醋、憐酸S辛醋、憐酸S苯醋、憐酸2乙基己基异 癸基醋和憐酸2-二-乙基己基苯基醋。
[0085] 横酸醋的实例是十五烷基横酸的苯基醋或甲苯基醋。
[0086] 异壬基苯甲酸醋、对苯二甲酸二下醋、二乙二醇二苯甲酸醋、乙酷基S下基巧樣酸 醋和它们的混合物是本发明的优选的辅助增塑剂。
[0087] 本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶优选包含每100份的聚氯乙締从10至160份、 更优选从15至130份、最优选从15至75份的一种或多种无邻苯二甲酸醋的主增塑剂和从3至 80份、更优选从5至60份、最优选10至50份的一种或多种无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂。
[0088] 本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶进一步包含最高达250份的填充剂、最高达7 份的稳定剂、最高达5份的环氧化的植物油W及最高达100份的选自下组的其他组分，该组 由W下各项组成：降粘剂、发泡剂、液体喷射剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料、润滑剂和加 工助剂。
[0089] 填充剂的示例性实例是碳酸巧、粘±、娃酸巧、滑石、硫酸巧、氧化巧、氧化儀、氧化 铁、氧化锋、侣娃酸盐、白云石、侣上矿和二氧化娃、娃藻上W及分子筛。
[0090] 稳定剂的实例是苯并=挫和苯甲酬化合物W减少通过日光的降解和提供在热加 工期间的稳定性的稳定剂，其典型地是金属化合物，特别是铅盐，有机锡化合物，领盐、儒盐 和锋盐W及巧/锋稳定剂。
[0091] 环氧化的植物油的实例是环氧化的大豆油、向日葵油、亚麻巧油、玉米油、橡胶巧 油、棟树油和米油(mee oil)。该环氧化的植物油可W被混合到该增塑溶胶组合物中作为提 供热和光稳定性的增塑剂。
[OOW]降粘剂的实例是脂肪族控如Viscoby k'ii'4010、4013、4015 W及4040，簇酸衍生物如 巧洗 obyk?5025、5125和 5050，Jayflex汲615或 Ex 掛 of D100、十二烷基苯如 Jayflex? 602， 基于油酸醋和月桂酸醋的特种醋，2,2,4-S甲基戊二醇二异下酸醋，l，2,4-s甲基-1,3-戊 二醇的C3至C17醋、1，2,4-S甲基-1,3-戊二醇单异下酸醋的C3至C17醋W及它们的混合物， 如在美国专利7,741，395中披露的。
[0093] 发泡剂的实例包括当加热时释放例如氮气和二氧化碳W及水的偶氮二甲酯胺、氧 代双苯横酷阱、偶氮二异下腊、甲苯横酷阱、碳酸氨钢和巧樣酸。
[0094] 喷射剂的实例包括铅化合物如二碱式邻苯二甲酸铅、氧化锋或领/儒化合物。喷射 剂控制并且降低该发泡剂的分解溫度。
[00M]抗静电剂的实例本质上是阳离子的、非离子的或阴离子的并且总体上选自下组， 该组由W下各项组成:酷胺W及胺、季锭化合物、聚亚烷基二醇衍生物、硫酸盐和横酸盐、W 及混杂的酸和醋。
[0096] 抗静电剂的典型实例是月桂酷胺丙基甲基甲硫酸锭、肉豆違酷胺丙基甲基 甲硫酸锭、硬脂酷胺丙基-S甲基甲硫酸锭和硬脂酷胺丙基-二甲基-(6-?乙基憐酸二氨锭。 抗静电剂减少静电荷的积聚并且促进在它们的产品中的电荷耗散。
[0097] 可W在本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶组合物中使用的阻燃剂的实例包括 含面素的化合物和含憐的有机化合物如=芳基、=烷基或烷基二芳基憐酸醋。可W使用的 其他材料包括氯化石蜡、=水合侣或氧化錬。
[0098] 将运些阻燃剂混合到本发明的组合物中W便增加着火时间、降低火焰蔓延和燃烧 速率。
[0099] 可W在本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶组合物中使用多种染料和颜料。有用 的颜料和染料的实例是:金属氧化物如氧化铁、金属氨氧化物、金属粉末、硫化物、硫酸盐、 碳酸盐、娃酸盐如娃酸锭、碳黑、瓷±、重晶石、铁蓝、铅蓝、有机红、有机栗W及类似物。
[0100] 可W在本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶组合物中使用的润滑剂和加工助剂 的实例包括硬脂酸、金属硬脂酸盐、石油蜡、硅油、矿物油、合成油和聚乙締蜡
[0101] 本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶组合物是使用本领域普通技术人员已知的 任何便利的方法制备的。总体上，将精细分散的PVC聚合物和任选地其他精细分散的固体材 料分散在液体增塑剂共混物中形成一种糊剂。在将该分散体加热至高于IOOC的溫度时，该 聚合物变得可溶于该增塑剂此时该两相分散体被转化成单相体系。典型地PVC增塑溶胶是 W分批法使用高剪切混合设备生产的。该混合总体上进行持续从约15至约60分钟的一段时 间，此时该共混物被冷却。一般来说，此类方法被用于制造立即被进一步加工的增塑溶胶， 因为在该增塑溶胶中的高摩擦水平的混合元素导致高的局部溫度增加，运总体上导致了该 增塑溶胶在储存时的差的粘度稳定性。
[0102] 另一方面，储存稳定的增塑溶胶可W通过在一个共混罐中W低剪切共混精细分散 的PVC聚合物、任选地其他精细分散的固体材料、液体增塑剂共混物W及任选地其他液体材 料来制备。将预均匀的增塑溶胶通过动态混合器从该共混槽再循环回到该共混槽。将此再 循环在排出最终增塑溶胶之前进行高达10次。
[0103] 本发明提供了一种用于配制无邻苯二甲酸醋的低VOC PVC增塑溶胶的优化配方的 方法。
[0104] 至此为止现今优化的含邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶，一般是包含邻苯二甲酸二 异壬醋的增塑溶胶组合物被用作参考。该优化的包含邻苯二甲酸二异壬醋的PVC增塑溶胶 导致具有低VOC释放的装饰性表面覆盖物，一般是在28天之后根据一种基于ISO 16000-6、 ISO 16000-9或ISO 16000-10的测试方法测量的等于或低于10化g.m-3的VOC释放。
[0105] 该包含邻苯二甲酸二异壬醋的PVC增塑溶胶然后经受粘弹性测量。流变机械光谱 仪RMS-605 W动态振荡模式W受控的加热速率使用。将振荡频率维持在IHz ; W 5 °C/分钟的 程控增加速率从室溫开始至20(TC加热。在允许几分钟平衡到所希望的溫度后，进行测量 (图1，实线）。
[0106] 该包含邻苯二甲酸二-异壬醋的PVC增塑溶胶的胶凝/烙化特征曲线优选是从该包 含填充剂、增塑剂、环氧化的植物油和其他辅助成分的增塑溶胶组合物获得的。
[0107] 随后，邻苯二甲酸二异壬醋被无邻苯二甲酸醋的主增塑剂代替，该主增塑剂符合 如本发明所述的物理特征其中在澄清点处的溶液溫度和在25°c下的蒸汽压力是选择最适 当的主增塑剂的关键指导。
[0108] 该代替优选地是在一种包含填充剂、稳定剂、环氧化的植物油和其他辅助成分的 增塑溶胶组合物中进行的。
[0109] 该无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶的组成因此与该基于二异壬基的PVC增塑溶胶 相同除增塑剂外。
[0110] 于是该胶凝/烙化特征曲线是对于无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶、使用与用于包 含邻苯二甲酸二异壬醋的PVC增塑溶胶的那些相同的测量条件(描述于第77段)确定的（图 1，点划线）。
[0111] 在一个随后的步骤中，无邻苯二甲酸醋的辅助增塑剂，符合如本发明所述的物理 特征被逐渐加入直至表示弹性模量作为溫度的函数的曲线(胶凝/烙化特征曲线)与基于邻 苯二甲酸二异壬醋的PVC增塑剂的胶凝/烙化特征曲线一致(图I，短划线）。
[0112] 该一种或多种辅助增塑剂的类型和量W运样一种方式选择使得所述一种或多种 辅助增塑剂保持与该增塑溶胶相容；因此对于包括在0.1与10之间、优选在0.5与7.5之间的 主与辅助增塑剂的比率，该增塑溶胶必须保持均质并且一旦转化成PVC层，该辅助增塑剂可 W不渗出到所述层的表面。
[0113] 无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶旨在用于装饰性表面覆盖物，更具体地地板和墙 壁覆盖物。
[0114] 因此，本发明提供了一种包含一个或多个含有无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶的 层的装饰性表面覆盖物。
[0115] 在另一个优选的实施例中，本发明提供了从根据本发明的无邻苯二甲酸醋的PVC 增塑溶胶获得的一个或多个相邻的无邻苯二甲酸醋的增塑的聚氯乙締层的多层装饰性表 面覆盖物。典型地，运些层包括泡沫层、装饰层W及透明的保护性磨损层。
[0116] 在又另一个实施例中，本发明提供了一种用于制备装饰性表面覆盖物的方法，该 方法包括将根据本发明的至少一个无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶层铺展在一个背衬层上 并且在包括在130°C与200°C之间的溫度下胶凝所述至少一个无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶 胶层。至此为止，将本发明的至少一种无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶铺展在一个W约15至 25米/分钟移动的背衬层上。
[0117] 对于多层装饰性表面覆盖物，将该无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶W若干层铺展 在该背衬层上使得该地板覆盖物照字面地建立。
[0118] 该多层产品首先通过与一个或多个加热漉接触胶凝并且然后进入烘箱其中它们 在从130°C至200°C的溫度下胶凝并且烙化。
[0119] 通常胶凝是在W基础层开始铺展每个单独的层之后进行的。在胶凝之后，可W铺 展下一层。
[0120] 在胶凝该装饰层之后，可W在施用保护性磨损层之前印刷图案。
[0121] 该保护性磨损层一般包括一个从胶凝/烙化PVC增塑溶胶获得的PVC层。
[0122] 当所有层已经被铺展、并且在包括在130°C和200°C之间的溫度下胶凝时，使该产 物进入一个烘箱中W获得所有层一起的完全烙化W及发泡层的适当膨胀。
[0123] 在胶凝并且烙化本发明的至少一种无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶组合物后，将 该装饰性表面覆盖物冷却并且任选地提供有一个涂层，优选聚氨醋涂层W便改进磨损和污 染耐受性。优选地，该聚氨醋涂层是基于水的；更优选地，该涂层是从福射可固化的聚氨醋 分散体的光化福照获得的。总体上，该聚氨醋涂层的厚度是包括在5与50微米之间，优选在 15与40微米之间。
[0124] 使本发明的装饰性表面覆盖物（没有该涂层，优选聚氨醋涂层）经受根据ISO 16000、ISO 16000-6、ISO 16000-9或ISO 16000-10的VOC释放测量。总挥发性有机化合物 (TVOC)和半挥发性有机化合物(SVOC)在28天之后进行测量。
[01巧]实例;
[0126] 兑明性实例仅仅旨在举例说明本发明，而并非意欲限制或W其他方式限定本 发明的范围。
[0127] 表1表示在胶凝之后在一个典型的聚氯乙締层中转化的优化的基于邻苯二甲酸醋 (第3列)和无邻苯二甲酸醋(第4列）的聚氯乙締增塑溶胶配制品。
[0128] 表2表示在胶凝之后在一个典型的聚氯乙締泡沫层中转化的优化的基于邻苯二甲 酸醋(第对兰)和无邻苯二甲酸醋(第4栏)的聚氯乙締增塑溶胶配制品。
[0129] 表3表示在胶凝之后在一个典型的聚氯乙締磨损层中转化的优化的基于邻苯二甲 酸醋(第3列)和无邻苯二甲酸醋(第4列）的聚氯乙締增塑溶胶配制品。
[0130] 该邻苯二甲酸醋增塑溶胶配制品的优化是基于诸如增塑溶胶的胶凝/烙化特征曲 线和衍生层的硬度、柔性、刚度、热稳定性、UV稳定性和VOC排放的标准进行的。
[0131] 无邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶配制品是通过应用如在第75至83段中描述的程序 衍生自相应的基于邻苯二甲酸醋的配制品。
[0132]
[0133] 在表1中，该PVC树脂微悬浮液是来自Vestolit公司的Ves化lit?P1415K80;邻苯二 甲酸二异壬醋是来自赢创公司化vonik)的vestinol? 9;二异壬基环己烧是来自己斯夫公司 (BASF)的化XamolfDINCH ;乙酷基ST基巧樣酸醋是来自永本兹劳尔公司 (化ngbunzIauer)的打tro化1K B II;该脂肪酸甲醋是来自毕克化学公司（Byk Chemie)的 Viscobyk?-LP-民-2JU 5;碳酸巧是来自Provengale的M化hart? 10并且流变添加剂是由 0.40份的来自赢创公司的Aerosil?2〇〇和2.50份的来自毕克化学公司的Byk?8〇7〇构成。
[0134] 在170°C的溫度下胶凝/烙化持续30秒的一段时间之后获得的聚氯乙締层在约200 微米的厚度下的特征为：
[0135] -基于邻苯二甲酸醋的配制品：在28天之后小于10化g.Hf3的TVOC排放
[0136] -无邻苯二甲酸醋的配制品：在28天之后等于或小于IOiig. Hf3的TV0C、SVOC和甲醒 排放。
[0137]
[0
[0139] 在表2中，该PVC树脂微悬浮液是59份的来自Vestolit公司的Vestolit?P1357K和 41份的来自阿科玛公司（Arkema)的Laon'yr PB 1156的共混物，邻苯二甲酸二异壬醋是来 自赢创公司的Vestiml&i 9,二异壬基环己烧是来自己斯夫公司的庶xatmoll? DINCH，苯甲酸异 壬醋是来自赢创公司的Vestinol'K INB,二乙二醇二苯甲酸醋是来自伊：t曼公司化astman) 的聪胞oflex?9-88,该脂肪酸甲醋是来自毕克化学公司的Visco;byk?-LP-反-21151，碳酸 巧是来自Provensale的Mikhan W 40，该发泡剂，偶氮二甲酯胺，是来自希伯仑公司 (Hebron)的Uni化am "'U Itr a 1035并且该喷射剂，氧化锋，是来自Nor Zinco公司的 Harzsiegel 抵 1001。
[0140] 在180°C的溫度下胶凝/烙化持续60秒的一段时间之后获得的聚氯乙締层在约 2000微米的厚度下的特征为：
[0141] -基于邻苯二甲酸醋的配制品：在28天之后等于或小于10化g.Hf3的TVOC排放
[0142] -无邻苯二甲酸醋的配制品：28天之后等于或小于10化g.Hf3的TVOC排放W及在28 天之后等于或小于0.化g.Hf3的SVOC排放，运符合AgBB规则。
[01431
[01
[0145] 在表3中，该口￥巧对脂微悬浮液是60.00份的：^饼)\方内化170他、10份的已过細巧4? PB 1202(来自阿科玛公司）W及30.00份的来自威诺利特公司（Vinnolit)的Vinn〇lir'"EXT 的共混物，邻苯二甲酸二异壬醋是来自赢创公司的Vestinof 9,二异壬基环己烧是来自己 斯夫公司的Hexamolf DINCH，苯甲酸异壬醋是来自赢创公司的Vestinof INB，该脂肪酸 甲醋是来自毕克化学公司的Viscobyk'K'-LPR 21151，液体〔曰/211稳定剂是来自艾科公司 (Akcros)的Lankromark kLZC 393，环氧化的大丑油是来自加拉塔化学品公司（Galata 化emicals)的Drapex^^HSE并且空气释放添加剂Byk?3160来自毕克化学公司。
[0146] 在170°C的溫度下胶凝/烙化持续40秒的一段时间之后获得的聚氯乙締层在约300 微米的厚度下的特征为：
[0147] -基于邻苯二甲酸醋的配方:在28天之后等于或小于10化g.Hf3的TVOC排放
[0148] -无邻苯二甲酸醋的配制品：在28天之后等于或小于10化g.m3的TVOC排放。
[0149] 运些实例清楚地证明现今优化的基于邻苯二甲酸醋的PVC增塑溶胶可W被无邻苯 二甲酸醋的增塑溶胶代替，运些无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶可W在PVC层中使用相同的加 工条件转化，所述PVC层的特征在于与相应的包含邻苯二甲酸醋的PVC层可比较的VOC排放。
[0150] 无邻苯二甲酸醋的主和辅助增塑剂的恰当选择和适当组合是用于该无邻苯二甲 酸醋的增塑溶胶的胶凝/烙化特征曲线与该基于邻苯二甲酸醋的参考的胶凝/烙化特征曲 线一致的关键指导。
[0151] 如在本发明中已经出人意料地发现的，适合的主和辅助增塑剂的恰当选择W便配 制一种增塑溶胶(具有的胶凝/烙化特征曲线与该基于邻苯二甲酸醋的参考的胶凝/烙化特 征曲线相同）并且W便生产示出可比较的VOC排放的聚氯乙締层是通过许多特定的物理-化 学特征指示的。
[0152] 如从表4中呈现的，感兴趣的物理-化学特征是在第一实例中在澄清点处的溶液溫 度，在25°C下的蒸汽压力W及在第二实例中在20°C下的粘度和分子量。
[0153]
[0154] 本发明的无邻苯二甲酸醋的增塑溶胶允许装饰性表面覆盖物、特别是地板和墙壁 覆盖物具有与如从胶凝并且烙化邻苯二甲酸醋等效物获得的那些类似的特性如硬度、柔 性、刚度、热稳定性、UV稳定性和VO巧敞。
【主权项】
1. 一种用于展现出低VOC(挥发性有机化合物)排放的装饰性表面覆盖物的无邻苯二甲 酸酯的基于PVC的增塑溶胶组合物，所述组合物包含从10至200份，优选从20至150份/100份 的聚氯乙烯的增塑剂共混物，该共混物包含以下重量份的成分： -从5至190份、优选从10至160份、更优选从15至130份、最优选从15至75份的一种或多 种无邻苯二甲酸酯的主增塑剂，其特征在于在澄清点处的包括在130°C与200°C之间、优选 130 °C与160 °C之间的溶液温度，以及在25 °C下小于5.1 (T3mm Hg的蒸气压力； -从1至100份、优选从3至80份、更优选从5至60份、最优选从5至50份的一种或多种无邻 苯二甲酸酯的辅助增塑剂，其特征在于在澄清点处的小于130 °C、优选包括在70 °C与129 °C 之间的溶液温度，以及在25°C下小于HTVii Hg的蒸气压力； 该一种或多种主和辅助增塑剂的溶液温度是根据DIN 53408在具有71的K值的悬浮液 PVC上测量的；该一种或多种主和辅助增塑剂的蒸汽压力是根据ASTM E1194-07测量的， 该一种或多种主和辅助增塑剂的蒸汽压力是根据ASTM E1194-07测量的 其中 所述一种或多种无邻苯二甲酸酯的主增塑剂的含量与所述一种或多种无邻苯二甲酸 酯的辅助增塑剂的含量的比率包括在〇. 1与10之间，优选在〇. 5与7.5之间，以便使在所述一 种或多种主增塑剂单独存在下由所述增塑溶胶展现出的胶凝温度降低至少5°C。2. 根据权利要求1所述的组合物，其中所述一种或多种无邻苯二甲酸酯的主增塑剂的 特征在于包括在200与lOOOg.mor1之间、优选在350与SOOg.mor 1之间的分子量并且其中所 述一种或多种无邻苯二甲酸酯的辅助增塑剂的特征在于包括在150与eOOg.mor 1之间、优选 在200与ASOg.mor1之间的分子量。3. 根据权利要求1或2所述的组合物，其中所述一种或多种无邻苯二甲酸酯的主增塑剂 的特征在于在20°C下包括在5与200mPa.s之间、优选在10与150mPa.s之间的动态粘度并且 其中所述一种或多种无邻苯二甲酸酯的辅助增塑剂的特征在于在20 °C下包括在1与 150mPa. s之间、优选在5与120mPa. s之间的动态粘度。4. 根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中该一种或多种无邻苯二甲酸酯的主 增塑剂的特征在于在25°C下小于l(T5mm Hg、优选小于5.1(T6mm Hg的蒸汽压力并且其中所 述一种或多种无邻苯二甲酸酯的辅助增塑剂的特征在于在25°C下小于l(T2mm Hg、优选小于 10-3mm Hg、更优选小于10-4mm Hg的蒸汽压力。5. 根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种无邻苯二甲酸酯的 主增塑剂选自下组，该组由以下各项组成:环己烷二羧酸的烷基酯，脂肪族二羧酸的二烷基 酯和芳香族二_、三_、或四-羧酸，除了邻苯二甲酸外，的烷基酯。6. 根据以上权利要求中任一项所述的组合物，其中所述一种或多种无邻苯二甲酸酯的 辅助增塑剂选自下组，该组由以下各项组成:芳香族二酸的低级烷基酯、苯甲酸酯、柠檬酸 酯、磷酸酯、和磺酸酯。7. 根据以上权利要求中任一项所述的组合物，包含100份的聚氯乙烯、5至190份的一种 或多种无邻苯二甲酸酯的主增塑剂、1至100份的一种或多种无邻苯二甲酸酯的辅助增塑 剂、最尚达250份的填充剂、最尚达7份的稳定剂、最尚达5份的环氧化的植物油以及最尚达 100份的选自下组的其他组分，该组由以下各项组成：降粘剂、发泡剂、液体喷射剂、抗静电 剂、阻燃剂、染料、颜料、润滑剂和加工助剂。8. 用于制备根据以上权利要求1至7中任一项所述的无邻苯二甲酸酯的PVC增塑溶胶的 方法，该方法包括以下步骤： a) 共混100份的聚氯乙烯，5至190份的一种或多种无邻苯二甲酸酯的增塑剂以形成一 种增塑溶胶； b) 使用呈动态振荡模式的流变仪以受控的加热速率确定该步骤a)的无邻苯二甲酸酯 的增塑溶胶和视为参考的基于邻苯二甲酸酯的增塑溶胶的胶凝/熔化特征曲线之间的差 异； c) 通过将从1至100份的一种或多种无邻苯二甲酸酯的辅助增塑剂逐渐添加至该步骤 a)的增塑溶胶中将该步骤a)的无邻苯二甲酸酯的增塑溶胶的胶凝/熔化特征曲线调节到该 视为参考的基于邻苯二甲酸酯的增塑溶胶的胶凝/熔化特征曲线。9. 根据权利要求8所述的方法，其中该步骤a)的增塑溶胶进一步包含最高达250份的填 充剂、最高达7份的稳定剂、最高达5份的环氧化的植物油以及最高达100份的选自下组的其 他组分，该组由以下各项组成:降粘剂、发泡剂、液体喷射剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料、 润滑剂和加工助剂。10. 用于制备具有根据权利要求1至7所述的无邻苯二甲酸酯的PVC增塑溶胶组合物的 装饰性表面覆盖物的方法，该方法包括以下步骤： a) 供应一个背衬层； b) 使该背衬层与根据权利要求1至7中任一项所述的组合物接触； c) 在包括在130 °C与200 °C之间的温度下胶凝所述组合物。11. 根据权利要求10所述的方法，该方法包括以下附加步骤： d) 在该步骤c)的胶凝了的层上印刷一种图案； e) 使该步骤d)的印刷过的胶凝了的PVC层与一个保护性磨损层接触。12. 根据权利要求11所述的方法，其中该保护性磨损层是一个聚氯乙烯层、聚氨酯层或 在顶上具有聚氨酯层的聚氯乙烯层。13. 从加工根据权利要求1至7中任一项所述的无邻苯二甲酸酯的PVC增塑溶胶组合物 获得的装饰性表面覆盖物、特别是地板或墙壁覆盖物，所述表面覆盖物具有在28天之后根 据一种基于ISO 16000-6、IS0 16000-9或ISO 16000-10的测试方法测量的低于100yg.m-3 的TV0C (总挥发性有机化合物)排放，优选低于1 Oyg. m-3的V0C (挥发性有机化合物)排放，其 中该V0C排放是等于该TV0C(总挥发性有机化合物)排放、SV0C(半挥发性有机化合物)排放 和甲醛排放的总和。
【文档编号】C08K5/101GK105874005SQ201480072137
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2014年12月23日
【发明人】迭戈·戈尔丁, 多米尼克·罗伯特
【申请人】塔吉特Gdl公司