专利名称：一种耐高温铜箔胶及其制备和应用的制作方法
技术领域：
本发明属有机高分子粘合剂及其制备和应用领域，特别是涉及一种耐高温铜箔胶
及其制备和应用。
背景技术：
众所周知，环氧树脂具有许多优良的性能(l)良好的粘接性能粘接强度高，粘 接面广，它与许多金属(如铁、钢、铜、铝、金属合金等)或非金属材料(如玻璃、陶瓷、木材、 塑料等)的粘接强度非常高，有的甚至超过被粘材料本身的强度，因此可用于许多受力结 构件中，是结构型粘合剂的主要成分之一 ；(2)良好的加工性能环氧树脂配方的灵活性、 加工工艺和制品性能的多样性是高分子材料中最为突出的；(3)良好的稳定性能环氧树 脂的固化主要是依靠环氧基的开环加成聚合，因此固化过程中不产生低分子物，其固化收 縮率是热固性树脂中最低的品种之一，一般为1% _2%，如果选择适当的填料可使收縮率 降至0. 2%左右；固化后的环氧树脂主链是醚键、苯环、三维交联结构，因此具有优异的耐 酸碱性。
因此，环氧树脂在国民经济的各个领域中被广泛应用无论是高新技术领域还是 通用技术领域，无论是国防军工还是民用工业，乃至人们的日常生活中均能看到它的踪迹。
目前，环氧树脂粘合剂体系也存在一些问题，如耐热性较低，远远不及芳杂环类聚 合物体系(如聚酰亚胺、聚苯并咪唑、聚苯并噁唑、聚苯基喹噁啉、聚苯并噻唑等)，不能满 足高温条件下的应用。 有关耐高温环氧粘合剂体系已经有所报道中国专利CN101148656A公开一种耐 高温无溶剂环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于TGD匿环氧树脂、氢化双酚A、固化 剂、促进剂混合均匀，制得了耐高温无溶剂环氧胶粘剂。但其耐高温性能仍然有较大的局限 性，未能满足许多高温环境下的实际应用。 中国专利CN101397486A公开了一种双组分无溶剂环氧树脂胶粘剂的制备方法， 其主要特征在于它包括A组分和B组分，其中A组分含有酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂 和端羧基丁腈橡胶；B组分是l，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂。脂环 型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶的添加量分别为酚醛环氧树脂的20-35%和12% (质量百分 数)。1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯芳香族多元胺固化剂的添加量为酚醛环氧树脂的 15-20% (质量百分数)，所得胶粘剂体系工艺性好，拉伸剪切强度高达25MPa。但其耐热性 能还不够理想。 聚酰亚胺树脂是具有极其优异耐热性的一类高分子材料。常规的聚酰亚胺结构， 其热分解温度一般均在50(TC以上，同时也具有强韧性。因此，也常常用于热固性树脂，如 环氧树脂、双马来酰亚胺树脂等的耐热增韧改性剂。但是，聚酰亚胺体系与环氧树脂的相容 性较差，难以制得兼具聚酰亚胺耐高温性又具环氧树脂优异的粘结性与工艺性的粘合剂体 系。所以，使用常规的聚酰亚胺树脂来改性环氧树脂体系，以获得综合性能优异的粘合剂， 是比较困难的。
因此，如何提高热塑性聚醚酰亚胺树脂与环氧树脂的相容性是一个非常有意义的 课题。本领域的科技工作者已做了大量的研究工作，并获得了一定的技术效果。
中国专利CN1927908A公开了一种含酚羟基聚酰亚胺粉末的制备方法，由于酚羟 基的存在，其聚酰亚胺粉末可与环氧基反应，形成共价键，从而可以提高热塑性聚酰亚胺树 脂与环氧树脂的相容性，并可进一步使环氧树脂体系达到良好的增韧效果。
虞鑫海等人耐高温单组分环氧胶粘剂的研制[J].粘接，200S，29(12) :16_19公 开了一种耐高温单组分环氧胶粘剂的制备方法，其主要特征在于以马来酸酐(MA)为封端 剂，以2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基) 苯基]丙烷(BAP0PP)、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐(BPADA)为主原 料合成得到了含酚羟基聚醚酰亚胺树脂(HPEI);以所合成得到的HPEI为耐高温增韧剂， 与N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯甲烷(TGD匿)、氢化双酚A环氧树脂 (HBPAE)、潜伏性固化剂等，配制得到了综合性能优异的耐高温单组分环氧胶粘剂。
上述方法，虽然通过合成含活性反应基团(羟基、不饱和双键)的聚醚酰亚胺树脂 (HPEI)，对环氧树脂进行了增韧改性，并取得了较好的技术效果。但是，也存在一些缺点 (1)可反应性基团有限，特别是不饱和双键的含量偏低。因为马来酸酐是作为封端剂来使用 的，马来酸酐的用量很少；(2)聚醚酰亚胺树脂(HPEI)在体系中含量偏低(《10% )，导致 粘合剂体系的耐热性改善有限。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种耐高温铜箔胶及其制备和应用，该耐高温 铜箔胶相容性好，综合性能优异，在电子微电子、汽车、电机、航空航天等高科技领域，具有 广阔的应用前景；且制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料易得，有利于实现工业化生产。 本发明的一种耐高温铜箔胶，包括如下组分5wt% 15wt^的含三氟甲基双马 来酰亚胺树脂、10wt % 30wt %的多官能团环氧树脂、10wt % 40wt %的双酚A型环氧树 脂、5wtX 15wt^含活性乙烯基聚醚酰亚胺、5wtX 10wt^的固化剂和25wt^ 45wt^ 的有机溶剂。 所述的耐高温铜箔胶的热分解Tonset温度高达415°C ; 所述的耐高温铜箔胶的拉伸剪切强度(基材铜-铜)高达35MPa，90度剥离强度 (基材铜_酚羟基聚酰亚胺薄膜)高达2. 2kg/cm ; 所述的含三氟甲基双马来酰亚胺树脂选自1，4_双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲 基苯氧基)苯、l，4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、l，3-双(4-马来酰 亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、l，3-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、1， 2-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、l，2-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基 苯氧基)苯、2，5-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-马来酰亚 胺基-3-三氟甲基苯氧基)甲苯、l，4-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-2-特丁 基苯、l，4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)-2-特丁基苯、l，4-双(4-马来酰亚 胺基-2-三氟甲基苯氧基)-2， 5- 二特丁基苯、1 ， 4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧 基)-2， 5- 二特丁基苯、2， 2-双[4- (4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺 基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯 氧基)苯基]六氟丙烷、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)联苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基 苯氧基)-3，3'，5，5'-四甲基联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 3' ， 5， 5'-四甲基联苯、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚、4， 4'-双 (4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基 苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基 苯氧基)二苯砜、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3' ， 5， 5'-四甲基二 苯砜、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)-3， 3' ， 5， 5'-四甲基二苯砜中的一 种或几种的混合物； 所述的多官能环氧树脂选自N， N， N'， N'-四縮水甘油基-4，4' -二氨基二苯甲 烷、N， N， N'， N'-四縮水甘油基-4，4' -二氨基二苯醚、N， N， N' ， N' _四縮水甘油基_4， 4' -二氨基二苯砜，N， N， N' ，N'-四縮水甘油基_3，3' -二甲基-4，4' _ 二氨基二苯 甲烷、N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_3，3' -二氯_4，4' _ 二氨基二苯甲烷中的一种或几 种的混合物； 所述的含活性乙烯基聚醚酰亚胺的分子结构式为
CH3
- -。普卜0〉-。普》:
CH3 其中: n2 = 1 所述的固化剂选自2-乙基-4_甲基咪唑、双氰胺、4，4' -二氨基二苯砜、1，4_双 (2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)苯、l，3-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)苯、2， 2-双[4-(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2， 6-二氨基-4-三 氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4'-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)二苯砜、4， 4' _双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)联苯、4，4' _双(2，6-二氨基-4-三氟甲基 苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲基二苯砜、4，4' _双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)-3， 3' 5，5' _四甲基联苯、均苯四甲酸二酐、氧撑二苯酐、3，3' ，4，4'-四甲酸二苯甲酮二 酐、联苯二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基 苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、苯酐、甲基四氢苯酐、马来酸酐、耐迪克酸酐、甲基耐迪克酸 酐、4，4' _二氨基二苯甲烷、4，4' -二氨基联苯、3，3' _二氨基二苯砜、3，3' -二甲基-4， 4' _二氨基二苯甲烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧 基)苯基]六氟丙烷、4，4' _二氨基二苯醚、3，4' _二氨基二苯醚、3，3' -二氨基二苯醚、 1，4-双(3-氨基苯氧基)苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(3-氨基苯氧基) 苯甲腈、2，6-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，5-双(4-氨 基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)特丁基苯、2，5-二叔丁基-l，4-双(4-氨基苯 氧基)苯、4，4' _双(4-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4' _双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，
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二 5 ;4' _双(3-氨基苯氧基)二苯甲酮、4，4' _双(3-氨基苯氧基)二苯砜、l，4-双(2-三氟 甲基-4-氨基苯氧基)苯、l，3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[4-(2-三氟 甲基-4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟 丙烷、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基) 叔丁基苯、2，5-二叔丁基-l，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2_三氟甲 基-4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲 基二苯砜、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基 苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲基联苯、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4， 4' _双(4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4' _双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(3_氨基 苯氧基)二苯硫醚、4，4' _双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-氨基苯氧基)-3， 3' 5，5'-四甲基联苯、4，4'-双(3-氨基苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲基联苯、2，2_双 [4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、l，3-双 (3-氨基苯氧基)苯、l，3-双(4-氨基苯氧基)苯、l，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4' -二 氨基-4〃 _羟基三苯甲烷、3，3' -二氨基_4，4' -二羟基联苯、3，3' _二羟基_4，4' -二 氨基联苯、2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、2， 2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙 烷、3，3' -二氨基_4，4' _二羟基二苯砜、3，5-二氨基苯甲酸、2-甲基咪唑、2，4-二甲基 咪唑、2-乙基咪唑、2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、苄基二甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、 1，8-二氮杂-双环[5. 4. 0]十一烯-7、对葵二酸二酰肼、间苯二酸酰肼、水杨酸酰肼、己二 酸酰肼、三氟化硼_2，4- 二甲基苯胺络合物中的一种或几种的混合物；
所述的有机溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、N， N-二甲基甲酰胺、N， N-二甲基乙酰 胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、二甲基亚砜中的一种或是几种。
所述的双酚A型环氧树脂选自E-51(环氧值0. 51)、E-44(环氧值0.44)、 ES-216(环氧值0. 216)中的一种或几种的混合物。
本发明的一种耐高温铜箔胶的制备方法，包括 根据上述配比，将含三氟甲基双马来酰亚胺树脂和含活性乙烯基聚醚酰亚胺加入 到多官能环氧树脂和双酚A型环氧树脂的混合物中，加热升温至9(TC 12(TC，搅拌反应 30min-90min后，冷却至30 50°C ，加入有机溶剂，搅拌至完全溶解后，加入固化剂，搅拌均 匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶。 本发明的一种耐高温铜箔胶可应用于电子微电子、柔性覆铜箔板(FCCL)、柔性印
制线路板(FPC)、硬性覆铜箔板(PCB)、汽车、电机、航空航天等高科技领域。 取适量本发明的耐高温铜箔胶，并均匀涂敷于厚的铜试片或酚羟基聚酰亚胺薄
膜表面上，制得铜_胶_铜、铜_胶_酚羟基聚酰亚胺薄膜试样，进行固化从室温加热至
IO(TC ，保温lh，继续升温至120°C ，保温2h，继续升温至150°C ，保温2h，继续升温至170°C ，
保温O. 5h，自然冷却至室温。 有益效果 (1)本发明的耐高温铜箔胶的粘度可控性好，可在较宽广的范围内调节，工艺性 好，其热分解的Tonset温度高达410°C以上，并且对金属铜_铜基材以及铜_酚羟基聚酰亚 胺薄膜的粘接性能优异，其拉伸剪切强度(基材铜-铜)高达35MPa，90度剥离强度(基 材铜_酚羟基聚酰亚胺薄膜)高达2. 2kg/cm ;
(2)该耐高温铜箔胶在电子微电子、柔性覆铜箔板(FCCL)、柔性印制线路板 (FPC)、硬性覆铜箔板(PCB)、汽车、电机、航空航天等高科技领域，具有广阔的应用前景；
(3)且制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料来源方便，可以在通用设备中完 成制备过程，有利于实现工业化生产。
图1是含活性乙烯基聚醚酰亚胺的分子结构式。
具体实施例方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。 实施例1 将5. 0克含活性乙烯基聚醚酰亚胺(AEPEI)粉末、15. 0克1，3_双(4-马来酰亚 胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、10.0克N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_3，3' -二甲基-4， 4' _ 二氨基二苯甲烷和40. 0克ES-216双酚A型环氧树脂加入反应釜中，于90°C 120°C 反应30min-90min后，冷却至40°C ，加入25. 0克N， N- 二甲基乙酰胺有机溶剂，搅拌至完 全溶解后，加入5.0克双氰胺固化剂，搅拌均匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶，记作 CFA-1。 取适量CFA-1耐高温铜箔胶，均匀地涂敷于厚铜试片或酚羟基聚酰亚胺薄膜表面 上，制得铜_胶_铜、铜_胶_酚羟基聚酰亚胺薄膜试样，进行固化从室温加热至IO(TC ， 保温lh，继续升温至120°C ，保温2h，继续升温至150°C ，保温2h，继续升温至170°C ，保温 0. 5h，自然冷却至室温。 该CFA-1耐高温铜箔胶粘度可控性好，可在较宽广的范围内调节，工艺性好，其热 分解的Tonset温度高达415°C ，并且对金属铜_铜基材以及铜_酚羟基聚酰亚胺薄膜的粘 接性能优异，其拉伸剪切强度(基材铜_铜)高达35MPa， 90度剥离强度(基材铜_酚羟 基聚酰亚胺薄膜)高达2. 2kg/cm。
实施例2 将15. O克含活性乙烯基聚醚酰亚胺(AEPEI)粉末、5. 0克2，2-双[4_(4_马来酰亚 胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷、20.0克N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_4，4' -二 氨基二苯醚、5. 0克E-51和5. 0克ES-216双酚A型环氧树脂加入反应釜中，于90°C 120°C 反应30min-90min后，冷却至40°C ，加入35. 0克N， N- 二甲基甲酰胺和10. 0克二氯甲烷 有机溶剂，搅拌至完全溶解后，加入3. 0克4， 4' - 二氨基二苯砜和2. 0克1， 4-双(2， 6- 二 氨基-4-三氟甲基苯氧基)苯固化剂，搅拌均匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶，记作 CFA-2。 取适量CFA-2耐高温铜箔胶，均匀地涂敷于厚铜试片或酚羟基聚酰亚胺薄膜表面 上，制得铜_胶_铜、铜_胶_酚羟基聚酰亚胺薄膜试样，进行固化从室温加热至IO(TC ， 保温lh，继续升温至120°C ，保温2h，继续升温至150°C ，保温2h，继续升温至170°C ，保温0. 5h，自然冷却至室温。 该CFA-2耐高温铜箔胶粘度可控性好，可在较宽广的范围内调节，工艺性好，其热 分解的Tonset温度高达412°C ，并且对金属铜_铜基材以及铜_酚羟基聚酰亚胺薄膜的粘 接性能优异，其拉伸剪切强度(基材铜-铜)高达27MPa，90度剥离强度(基材铜-酚羟 基聚酰亚胺薄膜)高达1. 6kg/cm。
实施例3 将8. 0克含活性乙烯基聚醚酰亚胺(AEPEI)粉末、3. 0克4，4'-双(4-马来酰亚 胺基-2-三氟甲基苯氧基)联苯和8. 0克1 ， 3-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基) 苯、10.0克N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_3，3' -二甲基-4，4' - 二氨基二苯甲烷、20.0 克N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_4，4' -二氨基二苯醚、5. 0克E-44和6. 0克ES-216双酚 A型环氧树脂加入反应釜中，于90°C 120。C反应30min-90min后，冷却至40。C，加入30. 0 克N， N- 二甲基乙酰胺有机溶剂，搅拌至完全溶解后，加入5. 0克2-乙基-4-甲基咪唑和 5. 0克双氰胺固化剂，搅拌均匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶，记作CFA-3。
取适量CFA-3耐高温铜箔胶，均匀地涂敷于厚铜试片或酚羟基聚酰亚胺薄膜表面 上，制得铜_胶_铜、铜_胶_酚羟基聚酰亚胺薄膜试样，进行固化从室温加热至IO(TC ， 保温lh，继续升温至120°C ，保温2h，继续升温至150°C ，保温2h，继续升温至170°C ，保温 0. 5h，自然冷却至室温。 该CFA-3耐高温铜箔胶粘度可控性好，可在较宽广的范围内调节，工艺性好，其热 分解的Tonset温度高达411°C，并且对金属铜-铜基材以及铜_酚羟基聚酰亚胺薄膜的粘 接性能优异，其拉伸剪切强度(基材铜-铜)高达21MPa，90度剥离强度(基材铜-酚羟 基聚酰亚胺薄膜)高达1. 9kg/cm。
权利要求
一种耐高温铜箔胶，包括如下组分5wt％～15wt％的含三氟甲基双马来酰亚胺树脂、10wt％～30wt％的多官能团环氧树脂、10wt％～40wt％的双酚A型环氧树脂、5wt％～15wt％含活性乙烯基聚醚酰亚胺、5wt％～10wt％的固化剂和25wt％～45wt％的有机溶剂。
2. 根据权利要求1所述的一种耐高温铜箔胶，其特征在于所述的耐高温铜箔胶的热 分解Tonset温度高达415°C ，其拉伸剪切强度达35MPa， 90度剥离强度达2. 2kg/cm。
3. 根据权利要求1所述的一种耐高温铜箔胶，其特征在于所述的含三氟甲基双马来 酰亚胺树脂选自1，4-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、l，4-双(4-马来酰 亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、l，3-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯、1， 3-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、l，2-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲 基苯氧基)苯、l，2-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯、2，5-双(4-马来酰亚 胺基-2-三氟甲基苯氧基)甲苯、2，5-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)甲苯、 1，4-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-2-特丁基苯、l，4-双(4-马来酰亚胺 基-3-三氟甲基苯氧基)-2-特丁基苯、1 ， 4-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-2， 5_ 二特丁基苯、1，4-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)_2，5- 二特丁基苯、2， 2-双[4-(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺 基-3-三氟甲基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基) 苯基]六氟丙烷、2，2-双[4-(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟 甲基苯氧基)联苯、4， 4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3' ， 5， 5'-四甲基 联苯、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)-3，3'，5，5'-四甲基联苯、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲 基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-2-三氟 甲基苯氧基)二苯砜、4，4'-双(4-马来酰亚胺基-3-三氟甲基苯氧基)二苯砜、4，4'-双 (4-马来酰亚胺基-2-三氟甲基苯氧基)-3， 3' ， 5， 5'-四甲基二苯砜、4， 4'-双(4-马来酰 亚胺基_3-三氟甲基苯氧基)-3，3'，5，5'-四甲基二苯砜中的一种或几种的混合物。
4. 根据权利要求1所述的一种耐高温铜箔胶，其特征在于所述的多官能环氧树脂选 自N， N， N'， N'-四縮水甘油基-4，4' -二氨基二苯甲烷.N， N， N'， N'-四縮水甘油基_4， 4'-二氨基二苯醚、N，N，N' ，N'-四縮水甘油基_4，4' - 二氨基二苯砜、N，N，N' ，N'-四 縮水甘油基-3，3' -二甲基-4，4' -二氨基二苯甲烷、N，N，N' ， N'-四縮水甘油基_3， 3' -二氯_4，4' -二氨基二苯甲烷中的一种或几种的混合物。
5. 根据权利要求1所述的一种耐高温铜箔胶，其特征在于所述的含活性乙烯基聚醚 酰亚胺的分子结构式为<formula>formula see original document page 2</formula>其中: n2 = 1 : 5。
6. 根据权利要求1所述的一种耐高温铜箔胶，其特征在于所述的固化剂选自2-乙基-4-甲基咪唑、双氰胺、4，4'-二氨基二苯砜、l，4-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基) 苯、l，3-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)苯、2，2-双[4-(2，6-二氨基-4-三氟甲基 苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4， 4'-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)二苯砜、4，4' _双(2，6-二氨基-4-三氟甲 基苯氧基)联苯、4，4'-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲基二 苯砜、4，4'-双(2，6-二氨基-4-三氟甲基苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲基联苯、均苯四甲 酸二酐、氧撑二苯酐、3，3' ，4，4' _四甲酸二苯甲酮二酐、联苯二酐、2，2-双[4-(3，4-二 羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、2，2-双[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、 苯酐、甲基四氢苯酐、马来酸酐、耐迪克酸酐、甲基耐迪克酸酐、4，4' - 二氨基二苯甲烷、4， 4' -二氨基联苯、3，3' _二氨基二苯砜、3，3' -二甲基-4，4' _ 二氨基二苯甲烷、2， 2_双 [4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4，4' -二 氨基二苯醚、3，4' _二氨基二苯醚、3，3' _二氨基二苯醚、1，4-双(3-氨基苯氧基)苯、 2，6-双(4-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(3-氨基苯氧基)苯甲腈、2，6-双(4-氨基苯 氧基)甲苯、2，6-双(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，5-双(4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双 (4-氨基苯氧基)特丁基苯、2，5-二叔丁基-l，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(4_氨 基苯氧基)二苯甲酮、4，4' _双(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4' _双(3-氨基苯氧基)二 苯甲酮、4，4'-双(3-氨基苯氧基)二苯砜、l，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、 1，3-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯 基]丙烷、2，2-双[4-(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，5-双(2_三氟甲 基-4-氨基苯氧基)甲苯、2，5-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)叔丁基苯、2，5-二叔丁 基-l，4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、4，4'-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基) 二苯砜、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲基二苯砜、4，4'-双 (2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)-3，3' 5， 5'-四甲基联苯、4，4' _双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-双(4-氨基 苯氧基)二苯醚、4，4' _双(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4' _双(3-氨基苯氧基)二苯硫 醚、4，4' _双(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-双(4-氨基苯氧基)-3，3' 5，5'-四甲 基联苯、4，4'-双(3-氨基苯氧基)-3，3' 5，5' _四甲基联苯、2， 2-双[4-(4-氨基苯氧 基)苯基]丙烷、2，2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、l，3-双(3-氨基苯氧基) 苯、l，3-双(4-氨基苯氧基)苯、l，4-双(4-氨基苯氧基)苯、4，4' -二氨基_4〃 -羟基 三苯甲烷、3，3' -二氨基_4，4' -二羟基联苯、3，3' -二羟基_4，4' -二氨基联苯、2， 2_双(3-氨基-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷、3，3' -二 氨基-4， 4' - 二羟基二苯砜、3， 5- 二氨基苯甲酸、2-甲基咪唑、2， 4- 二甲基咪唑、2_乙基咪 唑、2，4，6-三(二甲氨基甲基)苯酚、苄基二甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、l，8-二氮杂-双 环[5. 4. 0]十一烯-7、对葵二酸二酰肼、间苯二酸酰肼、水杨酸酰肼、己二酸酰肼、三氟化 硼_2，4- 二甲基苯胺络合物中的一种或几种的混合物。
7. 根据权利要求1所述的一种耐高温铜箔胶，其特征在于所述的有机溶剂选自二氯 甲烷，三氯甲烷J，N-二甲基甲酰胺J，N-二甲基乙酰胺J-甲基-2-吡咯烷酮、四氢呋喃、 甲基四氢呋喃、二甲基亚砜中的一种或是几种。
8. —种耐高温铜箔胶的制备方法，包括根据上述配比，将含三氟甲基双马来酰亚胺树脂和含活性乙烯基聚醚酰亚胺加入到 多官能环氧树脂和双酚A型环氧树脂的混合物中，加热升温至9(TC 12(TC，搅拌反应 30min-90min后，冷却至30 50°C ，加入有机溶剂，搅拌至完全溶解后，加入固化剂，搅拌均 匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶。
9. 一种耐高温铜箔胶应用于电子微电子、柔性覆铜箔板FCCL、柔性印制线路板FPC、硬 性覆铜箔板PCB、汽车、电机或航空航天领域。
全文摘要
本发明涉及一种耐高温铜箔胶，包括如下组分5～15wt％的含三氟甲基双马来酰亚胺树脂、10～30wt％的多官能团环氧树脂、10～40wt％的双酚A型环氧树脂、5～15wt％含活性乙烯基聚醚酰亚胺、5～10wt％的固化剂和25～45wt％的有机溶剂；其制备包括将含三氟甲基双马来酰亚胺树脂和含活性乙烯基聚醚酰亚胺加入到多官能环氧树脂和双酚A型环氧树脂的混合物中，加热搅拌反应后，冷却至30～50℃，加入有机溶剂和固化剂，搅拌均匀，得到均相透明澄清的耐高温铜箔胶。该耐高温铜箔胶Tonset温度高达415℃，综合性能优异，可应用在电子微电子、汽车、电机、航空航天等高科技领域；且制备工艺简单、成本低、操作方便，反应原料易得，有利于实现工业化生产。
文档编号C09J179/08GK101717613SQ20091020005
公开日2010年6月2日 申请日期2009年12月7日 优先权日2009年12月7日
发明者徐永芬, 虞鑫海, 赵炯心 申请人:东华大学